ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энантиотопные и диастереотопные отношения атомов и групп из "Стереохимия" С развитием техники исследования поляриметрия потеряла монополию на обнаружение тех тонких различий в пространственном строении молекул, которые являются причиной существования оптических антиподов. В настоящее время те же и даже более тонкие различия могут быть обнаружены и иным путем. [c.58] что эти атомы отличаются своим положением относительно плоскости, проведенной через С1—С—Р один из Н-атомов расположен слева от этой плоскости, второй справа. Эти атомы неодинаковы по расположению —энантиогопны. [c.59] Энантиотопные атомы (или группы) можно сравнить с двумя одинаковыми домами, стоящими друг против друга на противоположных сторонах улицы. [c.59] Условием появления энантиотопных атомов является наличие определенного направления , порядка отсчета в рассматриваемой системе. Это условие соблюдено в молекуле фторхлорметана. Оно исчезает у дифторметана перед плоскостью чертежа может оказаться любой из атомов фтора — направление отсчета не определено, поэтому один и тот же атом водорода в зависимости от ориентации молекулы относительно наблюдателя будет виден то слева, то справа. Атомы водорода в дифторметане полностью эквивалентны. [c.59] Можно подойти к определению и по другому если при мысленном замещении одного из атомов (одной из групп) можно прийти к формуле одного энантиомера (оптического антипода), а при замещении другого атома — к формуле другого энантиомера, то эти атомы (группы) являются энантио-топными. [c.59] Термин энантиотопный означает в сущности расположенный энантиомерно. Он имеет смысл не для отдельно взятого атома или группы, а лишь для сравнения объектов. Это сравнение может проводиться в пределах одной молекулы, как в приводившемся выше примере фторхлорметана внутреннее сравнение), так и в разных молекулах. Поэтому энан-тиотопны соответствующие пары одинаковых заместителей в оптических антиподах, например ОН-группы в молочной кислоте, атомы дейтерия в приводимых ниже формулах оптических антиподов 1-дейтероэтанола (внешнее сравнение). [c.59] Опыты с мечеными атомами показали, что при этом удаляется один определенный Н-атом из двух энантиотопных водородов группы СНг [И]. [c.60] Сигналы эквивалентных и диастереотопных протонов в спектрах ПМР. [c.61] Поскольку в обычных реакциях оба направления подхода равновероятны, реально образуется рацемат. [c.62] Переходные состояния, ведущие к обоим диастереомерам, в общем случае энергетически неэквивалентны, поэтому образование диастереомерных продуктов не равновероятно. [c.63] Более подробное изложение затронутых вопросов можно найти в работе [15]. [c.63] Вернуться к основной статье