ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстрагирование из "Количественный анализ" Выделение одного из компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся с водой, применяется в количественном анализе в двух формах экстрагирование органическими растворителями и электролиз с ртутным катодом. В обоих случаях, как было отмечено в 6 и 7, важным преимуществом экстрагирования является малая поверхность раздела и отсутствие кристаллической решетки. Таким образом избегают соосаждения, из-за которого реакции осаждения часто не приводят к полному количественному разделению ионов. [c.119] Как было отмечено в 7, экстрагированием называется извлечение вещества, образующегося при той или другой реакции в водном растворе, органическим растворителем, который не смешивается с водой. При этом экстрагируемое вещество растворяется в органическом растворителе. Экстрагируемое вещество может быть растворимо или нерастворимо в воде. [c.119] Отделение посредством экстрагирования органическими растворителями имеет ряд преимуществ и особенностей по сравнению с другими методами . При экстрагировании обычно происходит значительно более совершенное разделение ионов, чем при осаждении. Далее, встряхивание с подходящим растворителем дает возможность извлечь вещество из большого объема водной фазы в малый объем органического растворителя. Таким образом можно значительно увеличить чувствительность метода, что особенно важно при определении малых количеств примесей. Наконец, подбор различных органических растворителей дает возможность разделять некоторые вещества, близкие по другим свойствам. [c.119] Химическая промышленность выпускает много разнообразных растворителей. Это дает возможность широко применять экстрагирование для более быстрых и точных методов разделения. [c.119] Тяжелые растворители более удобны в работе. Тяжелый растворитель проще отделить от водной фазы с помощью делительной воронки. Тяжелый растворитель при работе большую часть времени находится под слоем воды и поэтому меньше испаряется . Наконец, тяжелые хлорсодержащие растворители значительно менее опасны в пожарном отношении (четыреххлористый углерод не только не горит, но даже применяется для наполнения некоторых огнетушителей). Поэтому для экстрагирования веществ, хорошо растворимых в различных растворителях (иод, оксихинолинаты металлов и др.), обычно применяют тяжелые растворители. [c.120] Однако ряд соединений, как, например, хлоридные комплексы трехвалентного железа, роданидные комплексы железа или кобальта и т. п., не растворяются в тяжелых растворителях. В этих случаях применяют легкие растворители — диэтиловый эфир и др. [c.120] Разделение с помощью экстрагирования применяется для анализа разнообразных объектов. Ниже дается краткая характеристика наиболее важных случаев экстрагирования различных соединений. [c.120] Свободные галогены (иод, бром, хлор). Открытие иодидов и бромидов путем их окисления до 1г и Вгг с последующим экстрагированием применяется в1(ачественном анализе. Аналогичные методы нередко используются для определения иодидов и бромидов в минеральных водах и солях. При работе этими методами наиболее важно подобрать подходящий окислитель, так как обычно необходимо раздельное определение иодидов и бромидов. Сильные окислители вызывают окисление до кислородных кислот, которые не экстрагируются для выделения иода пользуются часто хлорным железом и другими слабыми окислителями. После выделения галогена его определяют в слое органического растворителя чаще всего окислительно-восстановительными методами объемного анализа. [c.120] Кроме экстрагирования железа в виде хлоридного комплекса, применяется также экстрагирование хлоридных комплексов таллия, мышьяка, галлия и золота, иодидных комплексов сурьмы, висмута и кадмия. Большое значение имеет экстрагирование роданидных комплексов железа, кобальта, молибдена и др. [c.121] Экстрагирование соединений металлов с органическими реактивами. [c.121] В 23 было указано, что осадки, выпадающие при осаждении катионов органическими осадителями, часто хорошо растворимы в органических растворителях. Не растворимые в воде оксихинолинаты обычно хорошо растворяются в эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Раствор оксихинолинатов окрашен в желтый или другой цвет (в зависимости от металла). Таким образом, вместо фильтрования, промывания, высушивания и взвешивания можно экстрагировать оксихинолинат хлороформом и измерять интенсивность окраски экстракта. Для разделения сложных смесей путем экстрагирования пользуются теми же методами, которые описаны для осаждения. Чаще всего для этой цели в растворе создают определенную величину pH применяют также связывание отдельных катионов в прочные комплексы с помощью маскирующих средств. [c.121] Как известно, связи металлов с атомом серы часто характеризуются высокой прочностью (ср. сульфиды металлов). Соответственно этому и соединения, где металл связан с двумя атомами серы реактива, весьма устойчивы, часто количественно образуются даже в кислой среде. Соединения мало растворимы в воде и хорошо растворимы в органических жидкостях. Поэтому на образовании таких соединений основано много экстракционных методов разделения металлов или получения аналитических концентратов. Реактив, как и большая часть его соединений с металлами, бесцветны интенсивно окрашена соль меди. [c.122] Таким образом, в комплексе имеется пятичленное кольцо, где металл соединен хелатной связью с атомом серы и (координационно) с атомом азота. Учитьшая высокую прочность связей многих металлов с серой (ср. сульфиды металлов), а также прочность связи ряда металлов с аминным азотом (ср. аммиакаты), легко понять, что дитизонаты многих металлов характеризуются высокой прочностью. Дитизонаты ртути и серебра образуются в очень сильнокислых растворах. В несколько менее кислых растворах образуются дитизонаты меди, висмута, цинка, свинца, кадмия и др. [c.122] Вернуться к основной статье