ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика электролитического осаждения в анализе из "Количественный анализ" Электроанализ основан на выделении металлов электрическим током и взвешивании полученного на электроде осадка металлов. Электролитическое осаждение химических соединений металлов (окислов и др.) имеет очень малое значение в анализе и практически применяется только для определения свинца в виде РЬОг. [c.193] Отличительная особенность электроанализа заключается в том, что реактивом или осадителем здесь являются электроны, которые подводятся к поверхности электрода. [c.193] Первое требование к осадкам в весовом анализе — их практическая нерастворимость — хорошо выполняется в электроанализе, так как большинство металлов не растворяется в воде. Однако электролитическое осаждение иногда бывает неполным вследствие недостаточного пропускания тока. При электролизе осаждение происходит только в момент приближения определяемых ионов к поверхности электрода. Поэтому очень большое значение имеет перемешивание раствора. [c.193] Отдельная группа методов так называемого быстрого электроанализа связана по существу только с применением простого механического перемешивания и нагревания. Таким образом, неполное осаждение определяемого компонента имеет место и при электроанализе, однако, как отмечено выше, причины этого чаще всего совершенно иные, чем при обычном осаждении. [c.193] Второе важное требование к осадку — его чистота, соответствие состава осадка определенной формуле. Это требование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах весового анализа. Осадитель (электроны) одинаков для ионов различных металлов, тем не менее при соблюдении определенных физических и химических условий разделение металлов происходит количественно. [c.193] Основным физическим условием электролитического разделения металлов является определенное напряжение тока, при котором осаждаются одни металлы и не выделяются другие. Основным химическим условием является присутствие определенных буферных ионов, чаще всего ионов водорода, а также ионов N0 . [c.193] Вследствие особого характера кристаллической решетки металлов различные присутствующие в растворе соединения практически не захватываются при электролитическом осаждении металлов. Здесь, следовательно, не наблюдается явление соосаждения. При очень крупнозернистых осадках иногда захватывается немного самого электролита, удерживающегося между отдельными кристаллами осадка. Иногда образуются сплавы. [c.194] Третье требование к осадку — получение его в определенной агрегатной форме, удобной для работы, при электроанализе обычно соблюдается хорошо. Осадок при определенных физико-химических условиях получается в форме плотного слоя на электроде, операция фильтрования устраняется вовсе, а промывание занимает очень мало времени. [c.194] Некоторые металлы довольно легко реагируют с водой и окисляются другие осаждаются в обычных условиях электроанализа медленно или неколичественно (например, висмут, хром, железо). Поэтому применение электролитического осаждения в анализе в общем ограничено. [c.194] Кроме определения названных и некоторых других металлов, практическое значение имеет также определение малых количеств некоторых металлов путем так называемого внутреннего электролиза (см. 53). [c.194] Важное значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, например, для определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, можно указать на применение анодного растворения металлов. Так, например, для определения неметаллических включений в стали и различных цветных сплавах поступают следующим образом. Образец металла опускают в раствор соответствующего электролита и включают ток, причем исследуемый металл является анодом. Во время электролиза металл переходит в раствор, а неметаллические примеси остаются в виде осадка. Этот метод имеет большое значение для фазового анализа металлов. [c.194] Из приведенной характеристики видно, что электроанализ в некоторых случаях является весьма удобным методом для количественного определения и разделения металлов. [c.194] Вернуться к основной статье