ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точка эквивалентности. Индикаторы из "Количественный анализ" Для экспериментального установления точки эквивалентности пользуются различными указателями — индикаторами. Чаще всего применяют различные цветные индикаторы, т. е. вещества, которые изменяют свою окраску при концентрациях реагирующих веществ, возможно более близких к точке эквивалентности. [c.264] Момент титрования, когда индикатор изменяет окраску, называют точкой конца титрования. Очевидно, необходимо выбирать индикатор-и условия титрования так, чтобы точка конца титрования совпадала с точкой эквивалентности или была возможно ближе к последней. [c.264] Необходимо обратить внимание на то, что в качестве индикатора нельзя брать любое вещество, которое дает чувствительную цветную реакцию с определяемым веществом или реактивом. Из рассмотренной характеристики точки эквивалентности видно, что при титровании нужно установить не просто отсутствие или минимальное количество одного из реагирующих компонентов. При титровании необходимо отметить некоторую, характерную для каждой реакции концентрацию реагирующих ионов. Так, если для титрования азотнокислого серебра хлористым натрием применить в качестве индикатора высокочувствительный реактив на серебро (например, дитизон), то в точке эквивалентности индикатор не изменит своей окраски. Концентрация серебра в точке эквивалентности равна (Ag ) = 1-10 г-ион/л эта концентрация велика для ряда чувствительных реактивов на серебро. Таким образом, индикатор и условия его применения необходимо выбирать в связи с характеристикой реагирующих компонентов и со свойствами раствора вблизи точки эквивалентности. [c.265] Иногда пользуются упрощенным и по существу совершенно неправильным определением, считая, что индикатор применяют, чтобы установить конец реакции между определяемым веществом и реактивом. Между тем в большинстве объемно-аналитических методов используют равновесные реакции. При этом после прибавления любого количества (недостатка или избытка) рабочего раствора всегда устанавливается динамическое равновесие, т. е. конца реакции, в сущности, не бывает. [c.265] нельзя понимать конец реакции и в переносном смысле как момент полного осаждения, связывания, нейтрализации или окисления определяемого вещества и т. д. Если, например, к 0,1 н. раствору азотнокислого серебра прибавить точно эквивалентное количество 0,1 и. раствора хлористого натрия, то получится насыщенный раствор хлористого серебра, причем в растворе не будет избытка ионов серебра или хлора. В таком растворе находится Ы0 6 г-ион серебра или 0,0011 г серебра в 1 л. Это количество серебра, вообще говоря, довольно значительно и осаждение серебра нельзя считать полным . Между тем, если необходимо рассчитать содержание серебра по количеству затраченного реактива (хлористого натрия), то совершенно очевидно, что надо заметить именно этот момент титрования, т. е. момент, когда прибавлено точно эквивалентное количество хлористого натрия. [c.265] Если к раствору уксусной кислоты прилить точно эквивалентное количество щелочи, получится раствор уксуснокислого натрия. Этот раствор, вследствие гидролиза, имеет щелочную реакцию. Титрование до строго нейтральной реакции приведет к значительной ошибке, потому что при pH 7 около 1% уксусной кислоты остается еще неоттитрованным. Нельзя также считать, что титрование ведут до полного связывания уксусной кислоты, так как, например, в 0,01 н. растворе чистого уксуснокислого натрия около 0,03% Ha OONa превращается, вследствие гидролиза, в уксусную кислоту. [c.265] В зависимости от способа применения различают две группы индикаторов внешние и внутренние. В большинстве случаев пользуются внутренними индикаторами, т. е. их непосредственно вводят в испытуемый раствор. Если это невозможно по тем или другим причинам, то в процессе титрования берут время от времени каплю исследуемого раствора и выполняют вне сосуда, в котором титруют, капельную реакцию на определяемое вещество или на реактив (рабочий раствор). [c.265] Титрование с внешним индикатором менее удобно и несколько менее точно, однако в некоторых случаях этим способом можно выполнять определение значительно быстрее, чем другими методами. Так, описанный выше метод определения никеля значительно быстрее, чем весовой метод. [c.266] Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок иодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, иодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности иодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [c.266] Кислоты в окрашенных или мутных растворах часто не удается оттитровать. Если же добавить люминол, Н2О2 и катализатор, то при титровании раствор в точке эквивалентности начинает светиться. [c.267] Преимущество хемилюминесцентных индикаторов перед флуоресцентными то, что первые делают излишним устройство для ультрафиолетового освещения достаточно просто титровать в темной комнате. [c.267] Вернуться к основной статье