ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптическая активность непредельных соединений из "Стереохимия" В разных разделах данной главы встречались упоминания об оптически активных веществах — циклооктене, алленах и других. Наряду с этими довольно экзотическими примерами, оптическая активность может наблюдаться и у обыкновенных непредельных соединений с обычным асимметрическим атомом углерода. Вещества эти в отнощении своих хиральпо-оптических свойств ничем не отличаются от других, рассмотренных в гл. 4 и 5, оптически активных веществ. Полоса поглощения изолированной двойной связи, находясь в далекой ультрафиолетовой области спектра, не вызывает сама по себе эффекта Коттона в доступной для обычных измерений области. Однако, получив из олефинов комплексы с переносом заряда, можно наблюдать оптическую активность возникающей при этом полосы поглощения [134]. [c.486] Много непредельных оптически активных соединений относится к терпенам и стероидам. [c.486] Интересные особенности проявляют оптически активные Дйены здесь диеновая система выступает в роли внутренне несимметричного хромофора [140] (рис. 59). [c.486] Кривая дисперсии оптического вращения внутренне несимметричного диенового хромофора. [c.487] Это относится не только к 1,3-диенам, а,р-непредельным кетонам (т. е. к сопряженным системам), но и к р, -непре-дельным кетонам. Знак вращения последних в жестких циклических системах целиком определяется конфигурацией внутренне несимметричного гомосопряженного хромофора. [c.487] Оптически активные олефины во многих случаях исполь зовались для синтеза других оптически активных соединений например альдегидов (путем гидроформилирования) [144] непредельных оксикислот [145]. [c.488] Внутренне несимметричный спиральный хромофор опре деляет и оптическое вращение линейного полиена, содержа щего оптически активный радикал в боковой цепи [146]. [c.488] Терентьев А. П., ДАН СССР, 1960, т. 134, 3, с. 609-611 ЖОХ, 1961, т. 31, 10, с. 3344-3353 1963, т. 33, 3, с. 853-859. [c.489] Вернуться к основной статье