ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пространственные препятствия в реакциях ароматических соединений из "Стереохимия" Понятие пространственные препятствия впервые ввел в органическую химию Гофман (1872 г.), который наблюдал, что К ,М-диметилмезитил-амин не способен реагировать с иодистым метилом, т. е. не дает соли соотпетствующего четвертичного основания. Это наблюдение послужило исходной точкой работ В. Мейера (1894 г.), с именем которого связана первоначальная разработка идеи о пространственных препятствиях в реакциях ароматических соединений. [c.502] Из приведенных данных видно, что любые орто-заместители понижают скорость этерификации по сравнению с соответствующими ара-изомерами. [c.502] Мейер располагал данными, что природа заместителя не играет существенной роли при проявлении ортоэффекта. Это видно и из приводимых данных любые орто-заместители понижают скорость реакции по сравнению с соответствующими ара-соединениями. [c.502] Пространственные препятствия проявляются также в реакциях орто-замещенных ацетофенонов. Карбонильная группа незамещенного ацетофенона располагается целиком в плоскости бензольного кольца IX. Взаимодействующие с карбонильной группой реагенты имеют возможность приблизиться к ней, подходя перпендикулярно к бензольному кольцу. [c.503] Если же в орто-положениях находятся объемистые заместители (X), то ацетильная группа повернута перпендикулярно плоскости бензольного кольца и подход нуклеофильного реагента к карбонильному углероду блокирован со всех сторон снизу — бензольным ядром, сверху — группой СНз, справа и слева — орто-заместителями. В соответствии с этим, например, 2,4,6-триметилацетофенон не способен образовывать продукты присоединения по карбонильной группе. [c.504] Вернуться к основной статье