ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трихлорэтилен из "Анализ органических соединений Издание 2" Трихлорэтилен—жидкость с запахом, напоминающим хлороформ т. пл. —73 т. кип. 86° 1 =1,4660 лд =1,481. В воде растворяются лишь следы три-хлорэтилепа с эфиром, спиртом, бензином и хлороформом смешивается во всех отношениях, очень хорошо растворяет жиры, масла, воска, церезин, парафин и смолы. Нитроцеллюлоза в трихлорэтилене нерастворима, однако некоторые ацетилцеллюлозы в известных условиях растворяются. Трихлорэтилен устойчив к действию щелочей и извести. Анализ трихлорэтилена сводится к определению температуры кинегшя. [c.45] Об открытии следов трихлорэтилена в маслах и жирах см. [15]. [c.45] В настоящее время ряд алифатических и циклических галондонроизводных имеет большое значение в качестве высокоактивных контактных ядов для борьбы с вредителями (контактные инсектисиды). [c.45] Имеется подробный обзор большого числа подобных соединений, изложенный в виде таблиц, с указанием температур плавления и кипения и снабжен-ный литературными ссылками [16]. [c.46] К гидроксилсодержащим соединениям относятся одноатомные и многоатомные первичные, вторичные и третичные спирты с гидроксильной группой в алифатической цепи, одноатомные и многоатомные фенолы, имеющие гидроксильную группу в ароматическом ядре, все соединения, являющиеся одновременно и спиртами и фенолами, а также энолы, т. е. таутомерные формы кето-нов. К гидроксилсодержащим соединениям могут быть причислены и многие оксисоединения других классов, такие как оксикислоты, оксикетоны и т. п. [c.47] В этой главе из всех гидроксилсодержащих соединений рассматриваются лишь спирты и фенолы. Этим группам соединений свойственен ряд общих реакций, различающихся иногда только степенью и скоростью протекания. Но в то же время существуют реакции, имеющие место лишь в случае спиртов или в случае фенолов. [c.47] Образование сложных эфиров или ацилирование, протекающее под действием кислот, их ангидридов или хлорангидридов, является общей реакцией, свойственной как спиртам, так и фенолам. [c.47] В анализе наибольшее значение имеет ацилирование органическими кислотами. Превращение в сложные эфиры, имеющие резкие температуры кипения и плавления, обычно легко получаемые в чистом виде, позволяет характеризовать и спирты и фенолы. При действии щелочей или кислот сложные эфиры распадаются на их компоненты. Это расщепление, или гидролиз, используется при количественном определении ОН-группы, так как количество выделенной кислоты, эквивалентное ОН-группам, может быть в известных условиях точно определено. [c.47] Из летучих кислот для ацилирования применяются уксусная и в некоторых случаях бензойная кислота если в первую очередь стоит вопрос не о количественном определении, а о выделении продуктов ацилирования и определении их элементарного состава и свойств с цель[о идентификации,то при ацилирова-нии могут быть использованы и другие кислоты. [c.47] ОН твердый, отсасывают, хорошо промывают водой, высушивают на пористой тарелке и перекристаллизовывают или, если он жидкий, извлекают эфиром и эфирный раствор промывают раствором бикарбоната. После высушивания над прокаленным сульфатом натрия и фильтрования отгоняют эфир и получают в остатке продукт ацетилирования. [c.48] Соляную кислоту, выделяющуюся при реакции, связывают, осуществляя бензоилирование в присутствии щелочи (метод 1) или органических оснований (метод 2). В качестве последних пригодны пиридин, хинолин, диметиланилии, которые должны быть безводными и свежеперегнанными. Растворителем служит чистый, пе содержащий спирта хлороформ. [c.48] Метод 1. Спирт или фенол растворяют или суспендируют в растворе едкого кали или едкого натра в колбе, хорошо закрывающейся притертой пробкой, и добавляют маленькими порциями хлористый бензоил. Перед каждым последующим добавлением смесь встряхивают до тех пор, пока не израсходуется вся предыдущая порция хлористого бензоила, что узнается по исчезновению его запаха. Во время реакции раствор должен оставаться щелочным в случае необходимости добавляют щелочь. Иногда реакция бензоилирования может быть обнаружена по довольно значительному повышению температуры. Образующийся бензоат выделяется в виде твердого или маслянистого вещества. Когда хлористый бензоил перестанет расходоваться, реакцию заканчивают, продукт реакции отделяют и очищают (например, перекристаллизацией). [c.48] Предложено также проводить бензоилирование хлористым бензоилом в растворе тетралина при высокой температуре (120—200°) [1]. [c.48] Вместо уксусной и бензойной кислот Рейхштейн [2] рекомендует применять 3,5-динитробензойную и антрахинон-р-карбоновую кислоты в форме их хлорангидридов. Этим методом удается идентифицировать даже очень малые количества спиртов получаемые эфиры хорошо кристаллизуются и весьма трудно растворимы. Они легко могут быть отделены от избытка реагента путем встряхивания их эфирного раствора с разбавленной щелочью, которая количественно разлагает хлорангидрид ангидрид динитробензойной кислоты, образующейся во время реакции, может быть полностью отделен благодаря хорошей растворимости в эфире. Эта реакция имеет еще одно преимущество. [c.48] Несколько капель спирта вместе с хлорангидридом антрахинон-[ -карбо-новой кислоты, растворенные в смеси бензол—эфир—пиридин, оставляют стоять в течение длительного времени или нагревают в течение короткого времени, растворив в смеси бензола и пиридина. Реакционную смесь фильтруют, промывают фильтрат разбавленной соляной кислотой и затем встряхивают с 1 мл 50-процентного раствора едкого кали, сливают и загюво встряхивают со свежим раствором щелочи. После вторичного фильтрования отгоняют растворитель и перекристаллизовывают эфир антрахиион- -карбоновой кислоты. Температуры плавления некоторых эфиров антрахинон- -карбоновой кислоты приведены в табл. 3. [c.50] Циклогексанол. н-Гептиловый. к-Октиловый втор-Октиловый н-Дециловый Гераниол. . . Фарнезол. . . Фурфуриловый. Аллиловый. . [c.50] Вернуться к основной статье