ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отрыв электрона от нейтральной частицы из "Карбониевые ионы" Отрыв одного электрона от молекулы с заполненной электронной оболочкой приводит к радикал-катиопу. Как было сказано выше (разд. 1.1), такие частицы могут рассматриваться как карбоний-ионы, но наличие нечетного числа электронов резко отделяет их от обычных диамагнитных ионов карбония. По этой причине они будут рассмотрены в гл. 8 вне рамок основного обсуждения карбониевых ионов. Здесь уместно только отметить, что радикал-катионы обычно образуются при отрыве одного электрона от стабильной молекулы либо за счет химического окисления, либо за счет столкновения с энергетически богатой частицей фотона, электрона или более тяжелой частицей, образующейся при радиолизе. Соответственно обычный карбоний-ион может образоваться при отрыве электрона от электрически нейтрального свободного радикала. Так, например, под действием электронного удара в масс-спектрометре могут генерироваться ионы карбония из свободных радикалов. Пока эта реакция не представляет практического интереса, но ее изучение приводит к получению данных по энергетике образования карбоний-ионов (разд. 4.1.3). [c.72] Окисление свободных радикалов в карбониевые ионы редко используется как путь получения последних даже в растворах. Причина этого заключается, во-первых, в том, что получение свободных радикалов обычно представляет большие трудности, чем генерация карбоний-ионов альтернативными методами. Во-вторых, свободные радикалы — обычно очень реакционноспособные частицы, и поэтому процессу отрыва электрона приходится конкурировать с рядом других быстрых реакций. В-третьих, окисление необходимо проводить с помощью реагентов, обладающих малой склонностью к образованию ковалентной связи с радикалом. По этой причине кислород и аналогичные окислительные агенты не подходят, так как они реагируют с радикалами с образованием перекисных продуктов. [c.72] При реакции с окислителями, содержащими металл, одной из характерных особенностей механизма является, по-видимому, образование координационных комплексов [376, 502, 373, 374, 1142]. [c.73] Вернуться к основной статье