ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции алкоксисиланов и ацилоксисиланов с галогенидами фосфора и галогенангидридами его кислот из "Кремнеорганические производные фосфора и серы" В случае (СНз)з310С4Нд продукт изомеризации в реакционной смеси не обнаруживается, а бромистый бутил выделяется в почти теоретическом количестве. [c.23] К аналогичным результатам привели и более поздние исследования [440]. Следует отметить, что по Фриделю и Крафтсу [341] основным продуктом реакции (1.54) является не диэтоксидихлор-силан, а триэтоксихлорсилан. [c.24] По мнению Фриделя и Ладенбурга [342], при низких температурах реакция РС1з с этилтриэтоксисиланом идет но обменной схеме, т. е. с образованием этилтрихлорсилана и триэтилфосфита. Эти данные в значительной мере гипотетичны, поскольку разделение и идентификация продуктов не проводились. При температурах 180° С образуются хлористый этил и желтое твердое вещество, воспламеняющееся на воздухе вследствие содержания в нем свободного фосфора. [c.24] Удаление последнего приводит к устойчивому на воздухе соединению, дающему при гидролизе фосфорную кислоту. [c.25] Сведения о превращениях тетраэтоксисилана под действием P I3 противоречивы. Согласно Стоксу [547, 548], при их реакции образуется лишь твердое белое вещество неопределенного характера. [c.25] При объяснении путей образования этих полимеров Крешков и Каратеев исходят из положения об обязательном протекании переэтерификации при реакции (B0)4Si и PO I3 и ступенчатом характере формирования макромолекулы . К сожалению, все предложенные ими схемы [106, 111, 228] для описания процессов бездоказательны, а структура полимеров однозначно и неоспоримо не установлена. [c.27] Доказательством подобного строения, по мнению авторов [430], является образование пирофосфорной кислоты при гидролизе полимера холодной водой ортофосфорная кислота, в противоположность этому, получается при нагревании. [c.28] Вернуться к основной статье