ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Генерация производных дегидропиридинов путем металлирования галогенпиридинов амидом калия из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Исходя из данных, приведенных в разделе II.Б. 1 о генерации дегидропиридинов, и из известных сведений о влиянии заместителей на образование дегидробензолов, может быть предсказано поведение многих производных галогенпиридинов в реакциях с основаниями. Однако были установлены и некоторые исключения. В качестве иллюстрации мы рассмотрим реакционную способность ЭТОКСИ-, метил- и аминопроизводных бромпиридинов по отношению к амиду калия, поскольку ход этой реакции известен почти для всего набора изомеров (табл. 18). Реакции дибромпи-ридинов с амидом калия рассмотрены на стр. 224 в сопоставлении с реакциями этих соединений с пиперидидом лития. [c.219] Генерация производных 3,4-дегидропиридина. Вполне вероятно, что ЭТОКСИ-, метил- и аминопроизводные (примеры 1, 2, 3, 5 и б в табл. 18) превращаются в производные 3,4-(или 4,5)-дегидро-диридинов (37), (38) и (39). [c.220] Все 3-замещенные 4-бромпиридины ( 2 в табл. 18) реагируют, очевидно, через стадию образования 4,5-дегидропиридинов (39), а все 2-, 5- и б-замещенные З-бромпиридины ( 3, 5 и 6 в таблице) — через стадию 3,4-дегидропиридинов. [c.220] Такой мета изомер, как 3-бром-5-метилпиридин (43), дает (44), а не (45), поскольку протон при С-2 менее активен, чем протон при С-4. По той же причине все пара-изомеры (46) ( б в таблице) дают (38), а не (47). [c.220] Вернуться к основной статье