ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Генерация производных дегидропиридинов путем металлированйя галогенпиридинов пиперидидом лития из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Все разнообразие реакций, которое было описано выше для примеров взаимодействия галогенпиридинов с амидом калия или с пиперидидом лития, характерно также для реакций аминирования замещенных галогенпиридинов этими реагентами. [c.224] Соединение (68) реагирует в соответствии с механизмом реакции раскрытия кольца, инициируемой присоединением амид-иона по С-4, и образует 4-амино-2-метилпиримидин (75)4 Вещество (75) образуется также в небольших количествах из (65), (66) и (67) через стадию (71). Превращение (71) протекает по механизму, аналогичному превращению [68) (см. схему на стр. 225). [c.226] Реакции аминирования пиперидидом лития и пиперидином в кипящем эфире протекает иначе. Если бром находится в положении 2, а в положении 6 имеется водород, то протекает реакция, приводящая к образованию смолы. Вполне вероятно, что небольшие количества (66) и (67) реагируют через стадию 2-пиперидил-производных (80) й (81), которые далее могут дать 3,4-дегидропроизводные (85) и (86), превращающиеся в дипиперидилпири-дины (91) и (92). [c.226] Под действием пиперидида лития соединение (68) не превращается в другую циклическую систему (как это имеет место в реакции с амидом калия), а дает, поскольку оно не содержит а-во-дородов, с почти количественным выходом 2,6-дипиперидилпири-дин (82). Реакция возможно протекает через стадию образования (84). [c.226] Вернуться к основной статье