ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические функции и строение молекул из "Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959" Линейные симметричные молекулы (типа Hg, НС=СН) имеют о —2, несимметричные (НС1, HGN) з = 1. Наибольшее значение, равное 24, имеет о для молекул октаэдрической симметрии (например, SFg). Учет факторов, связанных с ядерными спинами, существенен только при очень низких температурах. Поэтому этими факторами можно пренебречь в обычных расчетах. [c.48] Перейдем к рассмотрению колебательной статистической суммы. [c.48] Рассмотрим, каким образом вычисляется статистическая сумма при наличии внутреннего свободного вращения. В общем случае число вращательных степеней свободы молекулы как целого равно трем. К этому надо прибавить число степеней свободы внутреннего вращения, которое соответственно вычитается из числа колебательных степеней свободы (общее число степеней свободы равно по-прежнему ЗХ). [c.50] Общее выражение для ( вр. (при достаточно высоких Т) может быть представлено в виде (см. например [ ]). [c.50] для молекулы пропана НдС—СНд—СНд Од=2, и два симметричных волчка СНд имеют о =32= 3. Итого о = 18. [c.50] Если внутреннее вращение свободно, то полная энергия Е р, д) равна кинетической. [c.50] Формула (2.26) получена в работе Эйдинова и Астона [ °]. Вывод ее приведен также в монография [ ]. [c.50] Необходимо подчеркнуть весьма важное обстоятельство. В общем случае [а ] зависит от обобщенных координат. . . дг и не может быть вынесен из-под знака интеграла. [c.51] Вернуться к основной статье