ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Содержание Разделение элементов в осадке от аммиака, ацетата натрия или сукцината натрия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В наших опытах этот метод оказался весьма удовлетворительным, особенно когда для последующего анализа можно было взять аликвотные порции фильтрата. [c.102] Осаждение едким натром служит для отделения железа, титана, циркония, редкоземельных элементов и хромг. от алюминия, фосфора и ванадия. [c.102] В случае отделения никеля или кобальта желательно прибавление брома или подобного ему окислителя, потому что это приводит к образованию компактных осадков гидроокисей трехвалентных никеля и кобальта, которые гораздо легче отфильтровываются и промываются, чем осадки гидроокисей двухвалентных никеля и кобальта. [c.102] Лучшие результаты получаются при медленном прибавлении горячего слабокислого анализируемого раствора солей этих элементов к горячему раствору едкого патра, взятому в избытке. Если применяется перекись натрия, то ее прибавляют к раствору едкого натра, который в этом случае заранее не нагревают после смешения, однако, раствор нужно хорошо прокипятить, чтобы осадить титан, ниобий и др. и обеспечить полное осаждение железа. [c.102] Ход анализа. Для осаждения берут 100 мл кислого раствора, предпочтительно не содержащего солей аммония. Прибавляют почти до нейтральной реакции едкий натр, нагревают дс кипения и вливают раствор медленно и при постоянном перемешивании в 100 жл горячего свежеприготовленного 10%-ного раствора едкого натра. Кипятят смесь 2—3 мин., слегка перемешивая, дают осесть и фильтруют через бумажный фильтр средней плотности (фильтр следует предварительно промыть горячим 5%-ным раствором едкого натра, содержащим немного сульфата натрия, пока не понучится 50 мл совершенно бесцветного фильтрата). Осадок промывают этим же промывным раствором и фильтрат сохраняют. При очень точных анализах или если полученный осадок очень велик, а количество подлежащих отделению неосаждаемых элементов также значительно, осадок растворяют в горячей разбавленной серной кислоте и переосаждают. Фильтраты соединяют и проводят анализ объединенных фильтратов и осадка. [c.102] Остроумовым разработан ряд методов гидролитического осаждения, в которых требуемая концентрация ионов водорода создается добавлением слабых органических оснований или смесей этих оснований с их солями. Для ана 1изов применяют пиридин, смесь пиридина с азотнокислым пиридином и а-пиколин. Чистота разделений, проводимых этими методами, связана с тем, что многие металлы образуют с указанными органическими основаниями растворимые комплексные соединения. [c.103] Эти преимущества особенно сказываются при выделении гидроокисей, имеющих амфотерный характер, как, например, гидроокисей алюминия, галлия и хрома. [c.103] Осаждение надо проводить из растворов хлоридов и нитратов при температуре, близкой к кипению. Су.чьфаты мешают разделению, образуя комплексные анионы, не осаждаемые пиридином, например с ураном, торием и железом (111). Мешающее влияние сульфатов, если количество их не слишком велико (не более 2—3 г) устраняется добавлением 10— 20 г хлорида аммония. Кроме того, прибавление хлорида аммония способствует удержанию в растворе марганца, никеля, кобальта и др. в виде их комплексных ионов с пиридином. [c.103] Применяя смесь пиридина и его азотнокислой соли, имеющую рН 4,1—4,2, можно отделить висмут от свинца (а также от меди и кадмия) (стр. 249) и торий от церия (111) и редкоземельных металлов. Пользуясь другой буферной смесью, содержащей 1 эквивалент азотной кислоты на 4 эквивалента пиридина и имеющей рН й 5,4, можно отделить скандий от церия (111) и других редкоземельных металлов. [c.104] Если принять во внимание, что почти половина всех катионов осаж дается аммиаком, а большая часть их также и другими реактивами, ука запными в заголовке, то становится ясным, что осадки, полученные таким способом при анализе горных пород, минералов, руд и металлургических продуктов, должны иметь очень сложный состав. Например, исключая те элементы группы сероводорода, которые также осаждаются названными реактивами и которые, как предполагается, были удалены раньше, получим следующий перечень элементов, которые могут встретиться в весомых и легко открываемых количествах в сложных случаях анализа изверженных, метаморфических или осадочных горных пород кремний, титан, цирконий, алюминий, железо, хром, ванадий, фосфор (изредка— уран), бериллий, тантал, ниобий и редкоземельные металлы. В этот список не вошли те элементы, которые могут попасть в осадок при неправильно проведенном осаждении, как, например, марганец, затем такие элементы, как магний и щелочноземельные металлы, которые могут оказаться в осадке при некоторых особых обстоятельствах, и, наконец, бор, который будет всегда находиться в осадке, если он присутствовал в заметных количествах в исходном материале. Несомненно, что многие из перечисленных элементов встречаются редко, некоторые могут быть удалены до осаждения специальной обработкой, другие могут быть количественно определены из отдельных навесок пробы. Все же остается так много элементов, что надо очень тщательно исследовать взвешенный осадок, прежде чем вычис.лять содержание алюминия по разности, как этс обычно делается. [c.104] По нелетучему остатку, получающемуся после обработки нечистой кремнекислоты смесью серной и плавиковой кислот, можно установить, какие компоненты нужно искать в сложном осадке от аммиака. Если этот первый остаток весит не более 2—3 мг и после сплавления с небольшим количеством карбоната натрия легко растворяется (обычный случай) в горячей разбавленной соляной кислоте, то можно с полной уверенностью считать, что тантал и ниобий не будут найдены в последующем осадке от аммиака и что исходный анализируемый материал не содержит заметных количеств фосфора, циркония или титана. Большой нелетучий остаток после обработки HFH-H2S04 или остаток, не дающий после сплавления с содой прозрачного раствора при растворении в соляной кислоте, ясно указывают на присутствие необычных составных частей. Так, остаток может содержать сульфат бария, сульфат свинца, окислы ниобия, тантала или сурьмы или титан, цирконий и олово, одни или вместе с фосфором. В таких случаях даже лучше исследовать раствор нелетучего остатка отдельно, прежде чем присоединять его (целиком или аликвотную часть) к фильтрату, полученному после отделения кремнекислоты, если только в результате тщательно проведенного предварительного качественного анализа это не стало излишним . [c.105] Хотя обычно принято вычислять содержание алюминия по разности, но в особых случаях могут потребоваться другие методы его определения. Так, может случиться (хотя и не при обычном анализе горных пород), что анализируемая проба содержит очень мало алюминия и что необходимо или желательно сделать прямое определение этого элемента, чтобы определить его содержание с большей точностью, чем это возможно косвенным методом, по разности, а в некоторых случаях,—чтобы даже просто установить, действительно ли алюминий присутствует. Если анализируемая проба содержит много титана, то может оказаться желательным определение этого элемента с большей точностью, чем это возможно колориметрическим методом в таком случае необходимо иметь методы отделения титана от алюминия и железа. [c.105] В дальнейшем мы не будем рассматривать различные методы разделения ниобия и тантала, так как они встречаются редко и их присутствие серьезно нарушает ход анализа и требует применения специальных методов анализа (см. Ниобий и тантал , стр. 608). [c.105] Ванадий встречается часто, а уран редко когда оба эти элемента со-дерл атся вместе, онн взаимно мешают спределенню один другого так, ванадий, в зависимости от его количества, мешает осаждению большего или меньшего количества урана сульфидом аммония. Бериллий не принадлежит к числу обычных составных частей горных пород в большинстве разделений он сопровождает алюминий. [c.105] Вернуться к основной статье