ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Определение с иодидом калия. Малые количества висмута, от 0,05 до 0,5 мг, лучше всего определять колориметрическим методом, сравнивая желтую или коричневую окраску, полученную в результате обработки разбавленного азотнокислого раствора соли висмута иодидом калия, с окраской стандартного раствора. Определению мешают медь и железо (П1), которые реагируют с иодидом калия, выделяя иод, некоторые члены мышьяковой группы, также дающие окрашенные растворы с иодидом калия, и, наконец, соли, которые сами сильно окрашены (как, например, нитрат никеля), если они присутствуют в достаточном количестве. Эти вещества должны быть или удалены общими, или специальными способами отделения соответственно каждому отдельному случаю . Свинец не создает затруднений, если не присутствует в очень больших количествах, потому что желтый иодид свинца можно отфильтровать перед определением висмута. Большие же количества иодида свинца могут увлечь в осадок висмут. [c.252] Ход определения. Приготовляют 20—30 мл бесцветного раствора, содержащего 2 мл свободной азотной кислоты и не содержащего железа, меди и членов группы мышьяка. Раствор переводят в цилиндр Несслера, прибавляют 1 мл насыщенного раствора ЗОд, 5 мл 30%-ного раствора иодида калия и разбавляют до 50 мл. В другой цилиндр наливают 40 мл воды, те же количества иодида калия, азотной кислоты и насыщенного раствора 50. и добавляют по каплям стандартный раствор соли висмута до тех пор, пока жидкости в обоих цилиндрах не окажутся совершенно одинаково окрашенными. Сернистая кислота придает раствору слабое окрашивание, поэтому при очень малом содержании висмута ее надо добавлять в умеренном количестве, всего 1—3 капли. В этом случае после того, когда сравнение окрасок было проведено, надо прибавить еще немного сернистой кислоты, чтобы быть уверенным, что окраска не была частично вызвана иодом. Для этой же цели после определения прибавляют к обоим растворам немного раствора крахмала . [c.252] Определение с тиомочивиной. Несколько большие количества висмута (от 0,1 до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением светопоглощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 m j.. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы, серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количествах если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышающем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению . [c.253] Исследования показали, что 1) концентрация азотной кислоты в растворе должна быть в пределах 0,4—1,2 н. 2) интенсивность окрашивания повышается с увеличеннием концентрации тиомочевины в растворе, но при любой ее величине пропорциональность между концентрацией висмута и величиной светопоглощения раствора сохраняется. В присутствии свинца не рекомендуется все же увеличивать концентрацию тиомочевины выше 1 % 3) подчинение закону Ламберта—Бера наблюдается при концентрации висмута в растворе в пределах 2—16 мг л (при толщине кюветы / = 13 мм), относительная ошибка определения не превосходит тогда 1% 4) окрашивание устойчиво в течение 1,5 часа, а если применяемая тиомочевина не содержит примесей, то и значительно дольше. [c.253] Для определения висмута в металлическом свинце рекомендуется следующий ход анализа. Навеску в 1 г анализируемого свинца растворяют при нагревании в 15 мл разбавленной (1 9) азотной кислоты, прибавляют 20 мл воды, 1 г винной кислоты, 10 мл 5%-ного раствора тиомочевины, разбавляют водой точно до 50 мл и перемешивают. Затем переносят часть раствора в кювету фотоколориметра и измеряют его светопоглощение, применяя фиолетовый светофильтр с максимальным пропусканием при 400 mil. В качестве нулевого раствора следует применять раствор такой же навески свинца со всеми реактивами, кроме тиомочевины. [c.253] Содержание висмута находят по калибровочной кривой, для построения которой приготовляют серию растворов, содержащих такое же количество свинца в виде его нитрата, какое содержится во взятой навеске, но различные количества висмута, и вводят такие же количества азотной кислоты и тиомочевины. [c.254] Другие методы определения висмута—весовые, электролитические и объемные—менее удовлетворительны. Среди весовых методов имеются такие, в которых висмут определяется в виде сульфида Bi Sg и в виде металла после восстановления окиси висмута или сульфида висмута сплавлением с цианидом калия. Но ни один из этих методов не может считаться точным. То же самое можно сказать и об электролизе в разбавленном сернокислом или азотнокислом растворе и об объемном методе определения висмута осаждением его в виде основного оксалата с последующим титрованием перманганатом. [c.254] Висмут можно осадить в виде комплексного роданохромиата висмута Bi[ r( NS)J добавлением роданохромиата калия K3[ r( NS)J к холодному раствору соли висмута, 0,3—1 н. по содержанию азотной или серной кислоты. Так, висмут отделяется от молибдена, железа, алюминия, хрома, цинка, марганца, никеля, кобальта и магния. Осадок переносят в стеклянный фильтрующий тигель, промывают холодной водой и высушивают при 120—130°. Можно также разложить осадок добавлением азотной кислоты, в полученном растворе определить содержание хрома объемным способом и пересчитать на содержание висмута. [c.254] В изверженных горных породах медь редко определяют количественно, хотя небольшие ее количества встречаются в них часто. Главными медными рудами являются самородная медь, сульфиды, окиси и карбонаты меди. Менее важны арсениды, арсенаты, антимониды, фосфаты, сульфаты и силикаты меди. [c.256] Определение меди в минералах, рудах и продуктах металлургического производства имеет очень важное значение особенно потому, что медь в этих материалах определяется непосредственно, а не рассчитывается по разности, как это имеет место при определении железа, алюминия и цинка в сплавах, где эти элементы преобладают. [c.256] При определении малых количеств меди в горных породах надо особенно внимательно следить за тем, чтобы не произошло загрязнения анализируемой пробы медью из латунных или бронзовых сит, реактивов или из других источников. В обычном ходе анализа материалов, содержащих умеренные количества меди, большая часть меди совершенно не осаждается, если обработка сероводородом опускается и, как правило, применяется двукратное осалсдение последующими реактивами. Незначительная часть меди увлекается, однако, осадком от аммиака и принимается за алюминий. Другая незначительная часть меди осаждается вместе с магнием в виде фосфата и принимается за магний. В осадок оксалата вместе с кальцием медь не переходит, если перед осаждением оксалатом аммония было прибавлено достаточное количество аммиака, чтобы удержать медь в растворе. Малые количества меди, встречающиеся в горных породах, обычно выделяют вместе с марганцем, никелем и т. п. осаждением бесцветным сульфидом аммония после отделения кремнекислоты и осадка от аммиака. Такой метод допустим только при наличии малого количества меди, потому что в том слабощелочном растворе, какой необходим для полного осаждения алюминия (стр. 517)4 осадок от аммиака склонен увлекать с собой медь, несмотря на двукратное осаждение. [c.256] При наличии значительного количества меди или в случае необходимости особо точного ее определения медь должна быть выделена из кислого раствора сероводородом илн электролизом перед осаждением полуторных окислов аммиаком . [c.256] Вернуться к основной статье