ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Объемный метод определения никеля титрованием его раствором ди-метилглиокснма с применением в качестве индикатора диметилглиоксим-ной бумаги совмещает, по-видимому, точность весового диметилглиоксим-ного метода с быстротой цианидного метода. Раствор подготовляют к анализу так же, как и для определения никеля весовым диметилглиокспмным методом. Медь предварительно удаляют осаждением ее электролизом, металлическим цинком или алюминием, сероводородом или тиосульфатом. Железо окисляют до трехвалентного состояния перекисью водорода или персульфатом аммония и затем связывают в комплексное соединение. Для последней цели можно применять винную кислоту, лимонную кислоту, соли этих кислот, фториды и пирофосфат натрия. При добавлении фторида натрия выпадает бесцветный осадок, который не мешает последующему титрованию. [c.427] Предложен метод колориметрического определения никеля в сталях и магниевых сплавах добавлением а-фурилдиоксима и извлечением полученного соединения 1,2-дихлорбензолом . [c.428] Кобальт менее распространен в природе, чем никель, с которым он главным образом связан. Эти элементы встречаются в перидотитах (в оливине), в сульфидах, например в пирите и пирротине, в арсенидах, в роговой обманке и биотите. Кобальт находится в железных рудах и часто присутствует в марганцевых рудах, что очень важно для аналитика ввиду вредного влияния его при определении марганца висмутатным методом. При анализе горных пород и металлургических продуктов определение кобальта по сравнению с определением никеля требуется значительно реже. [c.429] В обычном ходе анализа горных пород кобальт ведет себя подобно никелю, и если количество его не велико и все осадки в ходе анализа пе-реосаждаются, то большая часть кобальта останется в последнем фильтрате. В отличие от никеля небольшое количество кобальта переходит в осадок от аммиака. В несколько большем количестве, чем никель, он также захватывается осадками оксалата кальция и фосфата магния, особенно последним. Малые количества кобальта, присутствующие в горных породах, обычно выделяются вместе с марганцем, никелем и цинком обработкой сульфидом аммония (стр. 83) перед осаждением кальция. При выполнении особо точных работ и в присутствии больших количеств кобальта отделение его следует проводить перед осаждением аммиаком железа, алюминия и подобных им элементов или же проводить осаждение этик элементов ацетатным методом. [c.429] Групповое отделение кобальта от других элементов совпадает в основном с описанным для никеля. Здесь также для отделений применяют сероводород, сульфид аммония, ацетат натрия, сукцинат натрия, карбонат бария, окись цинка, едкое кали, бром, эфир и соляную кислоту, купферон и электролиз. [c.429] Кобальт, однако, увлекается оловом (IV) и виде смешанного сульфида, даже если осаждение сероводородом проводить из концентрированного по содержанию соляной кислоты раствора. Олово (II) при осаждении сероводородом не захватывает кобальта. Специальные меры должны быть также приняты для предупреждения соосаждения кобальта с сульфидом цинка (см. стр. 439). [c.430] Увлечения кобальта осадком сульфида олова (IV) можно избежать, проводя осаждение сероводородом при 60° из 1 М по содержанию соляной кислоты раствора, содержащего акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора [J. F. Flag g, J. Am. hem. So ., 63, 3150 (1941)]. [c.430] При анализе сталей осаждение окисью цинка ведут следующим способом. Навеску растворяют в разбавленной соляной или серной кислоте, окисляют железо азотной кислотой и удаляют большую часть кислот выпариванием раствора почти досуха. Затем раствор разбавляют, переносят в мерную колбу емкостью 500 мл и разбавляют приблизительно до 300 мл. После этого вносят в колбу, порциями по 5 мл, свежеприготовленную суспензию тонко измельченной окиси цинка (ее приготовляют тщательным взбалтыванием 50 г тонко измельченного реактива с 300 мл воды). При каждом добавлении суспензии окиси цинка раствор в колбе сильно взбалтывают. Эту операцию заканчивают, когда осадок становится светло окрашенным или когда жидкость над осадком после длительного отстаивания принимает молочный вид. Тогда раствор в колбе разбавляют до метки, тщательно перемешивают и отбирают аликвотную часть, фильтруя через сухой фильтр, но не промывая осадка. Для лучшего отделения, в особенности в присутствии кобальта или больших количеств никеля, рекомендуется вторичное осаждение. В этом случае разбавления до определенного объема не проводят, фильтруют весь раствор, осадок растворяют, осаждают его снова окисью цинка и оба фильтрата соединяют. Если анализируемая сталь содержит значительные количества хрома, его лучше отогнать из хлорнокислого раствора (стр. 540) перед обработкой раствора окисью цинка. Дальнейшие подробности см. 13 гл. Хром (стр. 538). [c.430] Для конечного отделения кобальта от никеля, цинка и марганца нет реакции, равноценной реакции отделения никеля диметилглиоксимом. Осаждение нитрозо- -нафтолом для отделения кобальта применяется редко. Наиболее часто пользуются способом, являющимся обратным кобаль-тинитритному методу определения калия (стр. 431) и основанным на осаждении кобальта в уксуснокислом растворе нитритом калия. Этот метод требует предварительного отделения сероводородной группы и проводится, как описано ниже (стр. 431). [c.430] При анализе горных пород, минералов и руд можно удовлетворительно отделить кобальт от железа, титана, циркония и гафния осаждением фосфат-ионами в уксуснокислом растворе , в котором концентрация ионов водорода приводится к pH=t3,5. [c.430] Вернуться к основной статье