ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В связи с тем, что специфические реакции на алюминий неизвестны, открытие и определение малых количеств его вызывает известные затруднения. В тех случаях, когда в результате предшествующих операций в растворе остается менее 0,1 мг алюминия, для его определения нередко используют реакцию с ауринтрикарбоновой кислотой в слабокислом растворе, в результате которой образуется ярко-красный лак. Концентрацию ионов водорода в растворе при этом обычно регулируют ацетатными бу-ферами . [c.526] Ауриновый краситель не является специфическим реагентом на алюминий многие катионы и анионы мешают этой реакции (главным образом железо, бериллий, кремнии, медь, хром, метафосфаты и фториды ). Влияние посторонних ионов уменьшается при измерении интенсивности окраски алюминиевого лака в слабощелочных растворах (pH=7,1—9). В этих условиях менее интенсивна также и окраска самого красителя, что имеет известное преимущество при определении очень малых количеств алюминия визуальным способом. Однако высокие фотометрические свойства лака, проявляющиеся в слабокислых растворах, содержащих защитный коллоид, часто имеют более существенное значэние, чем увеличение селективности реакции в щелочных растворах. [c.526] В большинстве современных фотометрических методов светопоглощение лака измеряют фотометрически в слабокислых растворах, в которых он образуется. [c.526] Интенсивность окраски и устойчивость алюминиевого лака зависят от многих факторов, в частности от pH и температуры раствора, в котором лак образуется, продолжительности времени развития окраски, концентрации алюминия и применения защитных коллоидов. Реакцию образования лака поэтому необходимо проводить в строго определенных условиях, чтобы обеспечить ее воспроизводимость. Весьма существенно также избегать введения загрязнений, поэтому следует пользоваться исключительно чистой аппаратурой и реактивами высокой чистоты. [c.526] Характерными примерами применения ауринового метода могут служить определения алюминия в железеЧ стали и природных водах . В последнем случае лак получают при рН=4,4. Для устранения влияния небольших количеств железа (до 100 мг) вводят тиогликолевую кислоту, которая связывает его в комплекс . [c.527] Соляная кислота (5 к.). 250 мл соляной кислоты (пл. 1,18) разбавляют равным объемом дистиллированной воды и перегоняют в стеклянном аппарате. Определяют концентрацию кислоты и затем доводят ее до 5 н. [c.527] Раствор крахмала. Смешивают 1 г растворимого крахмала с 5 ли холодной дистиллированной воды, прибавляют 95 мл кииящей дистиллированной воды и нагревают до кипения. Через каждые 5 дней приготовляют свежий раствор и перед употреблением его фильтруют. [c.527] Раствор тиогликолевой кислоты. 2 л л тиогликолевой кислоты (90%-ной) разбавляют до 100 мл дистиллированной водой. Приготовляют свежий раствор через каждые 5 дней. [c.527] Раствор ацетата аммония (3,5 М). Приготовляют из ледяной уксусной кислоты и перегнанного аммиака следующим способом. Определяют концентрацию КИС10ТЫ титрованием 1 н. раствором едкого натра по фенолфталеину. К Ю мл раствора аммиака прибавляют измеренное избыточное количество 1 н. раствора H l (150 мл). Титруют избыток H l 1 н. раствором NaOH. Отмеряют объем ледяной уксусной кислоты, эквивалентный 3500 мл 1 н. раствора, разбавляют приблизительно 100 мл дистиллированной воды и затем при перемешивании вводят перегнанный аммиак в количестве, соответствующем 3500 мл 1 н. раствора. Охлаждают и разбавляют до 1 л. [c.527] Ауринтрикарбоксилат аммония (алюмино н). Растворяют 1 г соли приблизительно в 400 мл дистиллированной воды, фильтруют и разбавляют до 500 мл. Раствор можно употреблять через 24 часа после его приготовления. [c.527] Содержание алюминия определяют, пользуясь калибровочным графиком, построенным по стандартным растворам алюминия, обработанным так же, как анализируемый раствор. [c.528] Вычитают количество алюминия, соответствующее отсчету, полученному при измерении светопоглощения в холостом опыте, в котором одни реактивы проводят через все стадии анализа. [c.528] Измерение интенсивности окраски алюминиевого лака в щелочном растворе визуальным методомЧ Согласно этому методу, алюминиевый лак образуется в ацетатном буферном растворе, имеющем pH ==4—5, после чего раствор подщелачивают приблизительно до pH=8 раствором аммиака или раствором аммиака, насыщенным карбонатом аммония. В этих условиях сам краситель имеет слабожелтую окраску. В присутствии алюминия окраска раствора изменяется от слабо-розовой до темно-красной, если содержание его не превышает 0,1 мг в 100 мл раствора. При более высокой концентрации алюминия красный лак выделяется из раствора в виде осадка. Следует вводить точно отмеренные количества щелочи и кислоты. Элементы, осаждающиеся в щелочном растворе, должны быть предварительно отделены. Такой же лак образует бериллий. Железо должно быть полностью отделено. [c.528] Цирконий, гафний, скандий, торий, иттрий, лантан, церий, неодим и эрбий образуют розовые или красноватые лаки в аммиачных растворах, не содержащих карбоната аммония. Галлий в количествах менее 0,1 мг, иридий и таллий (менее 2 мг) не влияют на реакцию. Небольшие количества ванадия (V) ( 1 мг) не сказываются на определении, а большие количества дают желтое окрашивание. Кальций, стронций и барий в количестве 10 мг не оказывают влияния, а такие же количества магния дают розовую окраску, не исчезающую в присутствии карбоната аммония. Азотная кислота, сернистый газ, сероводород, фтористоводородная кислота и более 25 мг фосфорной кислоты обесцвечивают лак . [c.528] Ход определения. К 40—75 мл прозрачного кислого раствора, содержащего 0,02—0,08 мг алюминия, не более 5 мл серной или соляной кислоты и свободного от мешающих элементов, прибавляют 5 мл соляной кислоты, если в нем ее нет, затем 5 мл ледяной уксусной кислоты и 5 л уг 0,2%-ного водного раствора ауринтрикарбоксилата аммония соответствующего качества. После этого, тщательно перемешивая, осторожно вводят аммиак до тех пор, пока раствор не станет прозрачным, но сохранит еще кислую реакцию по лакмусу и темную окраску. Помещают маленький кусочек лакмусовой бумаги на внутренней поверхности стакана и при непрерывном перемешивании вводят по каплям аммиак до посинения лакмуса. [c.528] Затем прибавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты, дают раствору постоять 10 мин. и медленно, со скоростью 1 капли в 2—3 сек., вводят раствор аммиака точно до посинения лакмусовой бумаги. После этого прибавляют избыток раствора аммиака в 5 мл. По охлаждении раствора до комнатной температуры сравнивают его окраску с окраской растворов с известным содержанием алюминия, обработанных таким же способом. [c.528] Если во всех стадиях определения применять меньшие объемы раствора, например такие, из которых получается 10 мл конечного раствора, то этот метод, без сомнения, может быть применен к растворам, содержащим такие малые количества алюминия, как 0,001 мг. [c.528] Желтая окраска раствора оксихинолята алюминия в хлороформе и пoльзyeт я для определения малых количеств алюминия в стали. После отделения железа и др. осаждением на ртутном катоде в буферном ацетатном растворе, имеющем рН==6 1, получают оксихинолят алюминия, который экстрагируют хлороформом. Интенсивность окраски конечного раствора измеряют при 390 in . [c.529] Краситель эриохромцианин R образует с алюминием в ацетатном буферном pa твope имеющем pH=5—6, красно-фиолетовый лак. В присутствии более 2,5 мг л железа (HI) получаются повышенные результаты . Эта реакция применена для определения алюминия в сталях после отделения железа электролизом с ртутным катодом. [c.529] Кислотный хром сине-черный Р ([2-оксинафталин-(1-азо-1)-2 -окси-нафталин-4 -сульфокислота]. olor index, 202) в ацетатном буферном растворе при pH=4,8 образует с алюминием лак, который дает красную флуоресценцию . Эта реакция очень чувствительна (0,5 хг в 50 мл) и применена для определения алюминия в сталях, бронзах и минералах Железо (III) гасит эту флуоресценцию. Титан влияет слабо, ванадий несколько больше. Цирконий и бериллий вовсе не оказывают влияния . [c.529] Вернуться к основной статье