ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полумикроопределение углерода и водорода по методу Хёльшера из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Пробу исследуемого органического вещества помещают в фарфоровую или платиновую лодочку и сжигают в кварцевой или стеклянной трубке в токе воздуха или кислорода. Газообразные продукты разложения проходят над платиновым катали.чатором и наполнением, находящимся в трубке, в результате чего углерод окисляется до двуокиси углерода, а водород до воды. Воду, выделяющуюся при сожжении, поглощают в трубке с хлоридом кальция или перхлоратом магния, а двуокись углерода — в трубке с патронной известью или аскаритом, после чего трубки взвешивают. Хлор, бром, иод и сера задерживаются компонентами универсального наполнения трубки (стр. 108). Для разложения окислов азота, образующихся при сожжении веществ, содержащих азот, применяют двуокись свинца или металлическую медь, не обладающую недостатками, свойственными двуокиси свинца (стр. 108). Однако металлическая медь при сожжении быстро становится нереакционноспо-собной вследствие окисления и должна быть снова восстановлена после проведения нескольких анализов. Двуокись свинца используют как в полумикроанализе, так и в микроанализе ее применение исчерпывающе 0ПИСЯ1Ю на стр. 106. Ниже будет описано сожжение исследуемых веществ в присутствии меди в том варианте, в каком его применяли в Мюнхенском университете. [c.39] Этот метод пригоден также для работы с двуокисью свинца. В этом случае надо поддерживать постоянную температуру в том конце трубки. [c.39] В котором находится слой двуокиси свинца, для чего этот конец ее помещают в специальный нагреватель (стр. 113). Кроме того, перед каждой серией анализов надо прокаливать трубку в течение I—Р/а ч в токе воздуха или кислорода. [c.40] Вместо применяемых Хёльшером для поглощения воды и двуокиси углерода поглотительных трубок Блумера можно также употреблять более удобные и относительно одинаковые по весу поглотительные аппараты Прегля, имеющие форму прямых трубок небольшого диаметра (стр. 115). [c.40] Подготовка установки. Воздух и кислород поступают из газометров или стальных баллонов. При пользовании баллонами винтовые зажимы на доске регуля-гора давления становятся излишними. [c.40] Наполнение газометра. При открытых кранах ] я 2 (рис. 1) заполняют весь нижний резервуар водой. Закрывают оба крана, отвинчивают пробку 3, открывают кран 2 и спускают воду из нижнего резервуара. Затем завинчивают пробку 3 и наполняют верхний резервуар водой, после чего газометр с воздухом готов к употреблению. [c.40] Для наполнения газометра кислородом поступают следующим образом. Нижний резервуар наполняют водой, отвинчивают пробку 3, при закрытых кранах 1 и 2 вводят в нижний тубус чистую резиновую трубку, присоединенную х баллону с кислородом, и наполняют газометр кислородом. Затем трубку вынимают, завинчивают пробку 3, наполняют верхний резервуар водой и открывают краны 1 и 2. Кислород выходит через кран 2. Когда газометр не используется, краны 1 а 2 должны быть закрыты. [c.40] Регулятор давления. Для успешного проведения анализа совершенно необходимо, чтобы образующиеся после сожжения пары соприкасались с наполнением трубки определенное минимальное время. Для того-чтобы исключить влияние колебаний давления газа в газометре, между ним и трубкой для сожжения помещают регуляторы давления для воздуха и кислорода. Регуляторы давления, приведенные на рис. 2 слева, представляют собой газометры с колоколом, вставленным в вертикальный сосуд. Теперь предпочитают регулятор давления с неподвижно установленным колоколом (стр. 111). [c.40] Регуляторы давления соединяют с газометрами резиновыми трубками, подвергавшимися искусственному старению (так же, как и все резиновые соединения между газометром и трубкой для сожлсения), чтобы исключить выделение горючих вешеств из резиновых трубок в проходящие через них газы (об искусственном старении см. стр. 111). [c.41] На соединительных трубках имеются винтовые зажимы, при помощи которых регулируют ток газа из газометра таким образом, чтобы из регулятора давления выделялся один пузырек газа не чаще, чем через каждые 10—15 сек. [c.41] При отборе газа из баллона через вентиль с игольчатым клапаном винтовые зажимы не применяют. Отводные трубки регуляторов давления соединены с трехходовым краном резиновыми трубками, подвергнутыми искусственному старению. Чтобы предупредить разбавление раствора едкого кали, находящегося в счетчике пузырьков, присоединенном вслед за трехходовым краном, и помешать изменению частоты выделения пузырьков, между регулятором давления и трехходовым краном включают хлоркальциевую трубку, наполненную крупнозерне-ным хлоридом кальция. [c.41] Счетчик пузырьков и осушительная трубка. Счетчик пузырьков служит для контроля скорости тока газов. Он припаян к U-образной осушительной трубке. [c.41] Осушительную трубку наполняют следующим образом. В отводную трубку, припаянную к счетчику пузырьков, вводят через шлиф при помощи изогнутой стальной проволоки комок ваты. Затем вблизи от нижней части изгиба помещают ватный тампон, на который при постукивании насыпают слой хлорида кальция высотой 0,5 см. Этот слой отделяют маленьким ватным тампоном, а на него насыпают слой аскарита так, чтобы он кончался немного шже отводной трубки, и также укрепляют ватным тампоном, после чего комок 15аты в отводной трубке заменяют очень рыхлым ватным тампоном. Затем до самого шлифа насыпают более крупные кусочки хлорида кальция, покрывают их ватным тампоном и после очистки шлифа вставляют стеклянную пробку, смазанную вазелином, следя за тем, чтобы шлиф был прозрачным. Счетчик пузырьков наполняют через открытую отводную трубку при помощи оттянутой стеклянной трубочки приблизительно 50%-ным непеиящимся раствором едкого кали так, чтобы кончик вводной трубки был едва погружен в щелочь, после этого отводную трубку прочищают внутри комочком ваты и тщательно вытирают снаружи. В отводную трубку второго колена осушительной трубки через второй шлиф вводят при помощи проволоки высушенный рыхлый ватный тампон, закрывают эту трубку резиновым колпачком и при постукивании наполняют ее до шлифа кусочками предварительно высушенного в сушильном шкафу при 150—200° С хлорида кальция величиной с просяное зерно. После укрепления слоя хлорида кальция при помощи тампона высушенной ваты шлиф смазывают вазелином. Остаток высушенного хлорида кальция, служащего также для наполнения поглотительных аппаратов, целесообразно хранить в склянке с пришлифованной пробкой, шлиф которой смазан вазелином. Счетчик пузырьков соединяют с трехходовым краном резиновой трубкой длиной 25 см, подвергнутой искусственному старению. Осушительную трубку укрепляют проволочной дугой на штативе с крючком. [c.41] Осушительный аппарат соединяют с трубкой для сожжения посредством стеклянного стержня, представляющего собой слегка конусообразно вытянутую капиллярную трубку с внешним диаметром, соответствующим диаметру отводной трубки осушительного аппарата. Утот капилляр присоединяют к отводной трубке осушительного аппарата (с которым он остается соединенным постоянно) посредством кусочка вакуумной резиновой трубки, прогретой в колбе с расплавленным вазелином в вакууме. Когда осушительная трубка не используется, стеклянный стержень закрывают резиновым колпачком из трубки с узким просветом. [c.42] Обработку резиновых соединительных трубок вазелином в вакууме производят следующим образом. Нанизывают на бечевку отрезки трубок длиной 1,5 и 2 лi из вакуумной резины с маленьким внутренним диаметром и погружают их в круглодонную колбу, наполненную на расплавленным вазелином. Колбу закрывают резиновой пробкой, причем концы бечевки зажимают между пробкой и горлом колбы. Через трубку в пробке эвакуируют колбу при помощи водоструйного насоса, одновременно нагревая ее на водяной бане. При этом при сильном вспенивании улетучиваются растворенные газы на короткое время отключают насос, а затем вновь включают и эвакуируют колбу до тех нор, пока из вазелина не будут выделяться лишь отдельные пузырьки. Нагревание ведут не более /2 часа, так как иначе резина набухает. Дают вазелину стечь с трубок и вытирают их внутри и снаружи, после чего они готовы к употреблению. Такая предварительная обработка устраняет диффузию воды и углекислого газа через резину. [c.42] Для присоединения трубки для сожжения к осушительному аппарату стеклянный стержень вдвигают в отверстие вставленной в трубку резиновой пробки так далеко чтобы его конец выступал из нее. Для предупреждения приклеивания резиновой пробки к стеклу пробку и отверстие трубки слегка смачивают глицерином и удаляют избыток его, тщательно протирая поверхности ватой. [c.42] Трубка для сожокения и ее наполнение. Трубку для сожжения с оттянутым концом изготовляют из стекла супремакс. Длина трубки без оттянутой части составляет 55 см, внешний диаметр трубки 12 лш длина оттянутой части 3 см, внешний диаметр 3—3,5 мм, внутренний диаметр 2 мм. [c.42] Перед наполнением трубку моют хромовой смесью, промывают водой и высушивают при умеренном нагревании, просасывая воздух водоструйным насосом. [c.42] Вначале через широкую часть трубки в оттянутый ее конец вводят серебряную проволоку толщиной 1 мм, один конец которой должен выступать наружу. Другой конец, свернутый в плоскую спираль, должен плотно размещаться в трубке. Серебряная спираль вследствие ее хорошей теплопроводности препятствует конденсации воды в оттянутом конце трубки. Далее вводят тампон из серебряного волокна, скатанный из тончайшей серебряной проволоки. Хорошо оплавленной стеклянной палочкой тампон продвигают до оттянутой части трубки я слегка прижимают его, чтобы образовался слои длиной 0,7 см. После этого в трубку помещают комок свежепрокаленного волокнистого асбеста и слабо прижимают его палочкой к серебряному волокну так, чтобы длина слоя асбеста составляла 2 мм. За асбестовой пробкой помещают слой мелкой окиси меди длиной 1,5 см (сравнить с наполнением трубки при определении азота, стр. 64), который закрепляют асбестовой пробкой. Затем следует слой мелкой окиси меди длиной 5 см, которую после окончания наполнения трубки восстанавливают в токе водорода (стр. 65). Трубку держат вертикально, похлопывая по стенкам ладонью руки, уплотняют слой окиси меди и затем укрепляют его маленьким комочком асбеста. [c.43] Вернуться к основной статье