ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределение азота по принципу Дюма из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" При применении метода Дюма к исследованию малых количеств вещества особенно важно создать такие условия, при которых окислы азота количественно превращаются в азот, а газы, не поглощающиеся раствором едкого кали (например, кислород и окись углерода), полностью удаляются до того, как газовая смесь поступает в приемник с раствором щелочи. Это удалось выполнить Преглю, предложившему проводить сожжение в трубке с раскаленным наполнением, состоящим из накаленной окиси меди — меди—окиси меди. Продолжительность соприкосновения газов сожжения с накаленным наполнением трубки установлена Преглем на основании многочисленных опытов. [c.180] По способу Прегля сожжение проводят в трубке, разобщенной с источником двуокиси углерода. Сожжение регулируют вручную так, чтобы в азотометр поступали пузырьки газа со скоростью 1 пузырек в 1 /2 сек. Следующее за сожжением вытеснение азота двуокисью углерода, по крайней мере в первый период, производят при такой же скорости газа. [c.180] Едкое кали, 50%-ный раствор не пенящийся. Растворяют 200 г гидроокиси калия в, палочках или в виде таблеток в 200 мл воды и прибавляют 5 г тонко растертой гидроокиси бария для того, чтобы удалить взвешенные частицы, обусловливающие вспенивание раствора и препятствующие поднятию вверх микропузырьков. Раствор взбалтывают и оставляют стоять 15 мин для того, чтобы осела основная масса мути образовавшегося осадка. Затем раствор сливают через воронку с обычной сухой фильтровальной бумагой в склянку для хранения и закрывают ее резиновой пробкой. [c.180] Предложено также удалять взвещенные частицы, отсасывая еще горячий раствор щелочи через слой угольного порошка 5 высотой 1 см, или фильтровать теплый раствор щелочи через стеклянный фильтр и по охлаждении декантировать его с выпавшего на дно осадка 8 . [c.180] Металлическая медь. Ее получают, как описано на стр. 183, восстановлением окиси меди водородом при каждом наполнении трубки. [c.180] При большом расходе рекомендуется восстанавливать водородом в трубке для сожжения соответственно большее количество проволочной окиси меди, чтобы был некоторый запас. [c.180] Окись меди. Для наполнения трубки для сожжения употребляют два вида окиси меди, которые хранят в банках с пришлифованными пробками. [c.180] Проволочная окись меди —перед употреблением ее раздавливают в ступке так, чтобы получились кусочки со средней длиной 4—5 мм. [c.180] Мелкая окись меди получается из проволочной окиси меди растиранием в фарфоровой чашке и отсеиванием ее от кусочков, еще имеющих форму проволоки. Окись меди в виде тонкого порошка или полученная осаждением совершенно непригодна. [c.180] Отработанную часть окиси меди удаляют из трубки после каждого сожжения и сохраняют в банке. Когда накопится большое количество (из 5—10 трубок), отработанное наполнение прокаливают в никелевом или стальном (сталь У2А) тигле в течение 15 мин в пламени горелки Бунзена или в электрической печи. Описана опрокидывающаяся электрическая печь очень удобная для регенерации отработанной окиси меди. В печи находится кварцевая трубка, нагреваемая до 500—600° С, через которую пропускают слабый ток воздуха. В кварцевой трубке можно прокалить в течение короткого времени около 300 г окиси меди. После охлаждения крупные частицы отделяют от мелких просеиванием через сито с мелкими отверстиями и ссыпают их в склянки и при надобности используют в дальнейшей работе. [c.180] Прибор. Применяемый прибор состоит из источника двуокиси углерода, трубки для сожжения и азотометра (см. рис. 68). [c.181] Точность анализа не зависит от того, получают ли двуокись углерода в аппарате Киппа или из сосуда Дьюара, наполненного твердой углекислотой в виде снега (см. стр. 188). При постоянной работе лучше пользоваться твердой углекислотой, так как одного сосуда Дьюара емкостью 750 М.Л хватает примерно на 5 дней Если прибор применяется только для эпизодических определений азота и, кроме того, в распоряжении экспериментатора не имеется твердой углекислоты, двуокись углерода можно с успехом получать из аппарата Киппа. Такой аппарат, если только он уже был в употреблении (рис. 67), сразу же дает микропузырьки нужных размеров после 3—5-кратного удаления воздуха. [c.181] Получаемая двуокись углерода практически не должна содержать воздуха и должна поглошаться 50%-ным раствором едкого кали почти полностью (образование едва заметных микропузырьков). Этому обстоятельству следует уделять особое внимание как при наполнении, так и при употреблении аппарата Киппа. [c.181] Для подготовки аппарата Киппа мрамор разбивают на куски величиною с орех, немного протравливают их разбавленной соляной кислотой, промывают, заливают водой (мрамор должен быть полностью погружен в воду) и кипятят в течение 10 мин. После охлаждения куски мрамора помещают в большой эксикатор и заливают раствором хлорида кальция, получающимся в результате длительного пользования аппаратом Киппа и нейтрализованного несколькими кусками мрамора. [c.181] Для быстрого удаления из аппарата Киппа емкостью 3 л всего воздуха к концу выводной трубки с краном присоединяют при помощи короткого куска резиновой трубки стеклянную трубку, изогнутую так, чтобы газ мог выходить только из самой высокой точки среднего шара. [c.181] Средний шар аппарата наполняют обработанным мрамором до тубуса. Для того чтобы в нижний шар не просыпались мелкие куски мрамора, на дно среднего шара помещают коротко нарезанные стеклянные палочки (не рекомендуется применять для этой цели кожаные или резиновые прокладки). Затем плотно вставляют в тубус смазанную глицерином резиновую пробку с проходящей через нее стеклянной трубкой, пробку закрепляют проволокой. [c.181] В аппарат наливают 1,5 л дымящей соляной кислоты и такой же объем воды. Кислотой должны быть наполнены весь нижний шар и примерно одна треть верхнего шара. [c.181] Двуокись углерода поступает в трубку для сожжения (рис. 68) через выводную стеклянную трубку с краном. На этой трубке после стеклянного крана сделано небольшое шарообразное расширение (на рисунке не показано), переходяшее снова в трубку того же диаметра. Шар наполняют ватой, чтобы задержать пары соляной кислоты, увлекаемые током двуокиси углерода. Конец толстостенного капилляра (термометрической трубки) присоединяют в стык к выводной трубке аппарата Киппа посредством туго натянутой, смазанной глицерином вакуумной резиновой трубки длиной около 100 мм. Обе стеклянные трубки в месте соединения должны иметь по возможности одинаковый диаметр. Другой конец термометрической трубки, вытянутый в конус, вставляют при помощи резиновой пробки в трубку для сожжения. [c.182] Вследствие постоянного соприкосновения соляной кислоты, находящейся в верхнем шаре, с атмосферой, в аппарат Киппа, из которого уже полностью удален воздух, постепенно диффундирует воздух (азот). Поэтому перед пользованием аппаратом Киппа необходимо каждый раз снова удалять из него воздух описанным выше способом. Это надо делать по крайней мере в начале каждого рабочего дня. [c.182] Вернуться к основной статье