ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания г(с-енольной формы в Р-дикарбонильных соединениях из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" По этому методу иногда получаются результаты, хорошо согласующиеся с результатами титрования бромом, но все же применимость метода поставлена под сомнение Само собой разумеется, что метод применим только к енолам, способным к образованию хелатных структур, и, таким образом, позволяет определять содержание только цис-енольных форм р-дикарбонильных соединений, в то время как титрованием бромом определяется общее содержание енола, т. е. сумма цис- и транс-форм. Поэтому метод Хибера никогда не дает значений выше получаемых титрованием бромом. [c.383] Ацетат меди. Растворяют 50 г гидрата ацетата меди в 1 л воды. Раствор содер-жит 0.015 г меди в 1 мл. [c.383] Серная кислота, 0,1—0,2 н. раствор. [c.383] Тиосульфат натрия, 0,1 н. раствор. [c.383] Выполнение анализа. При незначительном содержании енола берут навеску вещества до 5 г при более высоком содерн ании енола достаточно 0,2 г вещества. Исследуемое вещество растворяют в небольшом количестве спирта при температуре —10° С, иногда /юбавляют немного хлороформа. К раствору быстро (в один прием) приливают охлажденную до —10° С смесь 6—10 мл раствора ацетата меди, около 12 мл спирта и 6—8 мл хлороформа. На все эти операции следует расходовать 5—10 сек. Количество раствора ацетата меди должно быть примерно вдвое больше эквивалентного предполагаемому содержанию цис-еяола. Полученную смесь недолго встряхивают и выливают в делительную воронку с коротко обрезанной трубкой, которая опущена в другую расположенную ниже воронку, содержащую 250 мл воды. [c.384] Смесь встряхивают непродолжительное время, хлороформный слой с растворенным в нем хелатным соединением меди, окрашенный в синий или сине-зеленый цвет, спускают во вторую воронку. Верхнюю воронку споласкивают небольшим количеством хлороформа. Хлороформный раствор встряхивают в нижней воронке с избытком разбавленной серной кислоты, причем хелатное соединение разлагается и медь в виде сульфата переходит в водный раствор. Его отделяют и определяют содержание меди в нем, как обычно, титрованием раствором тиосульфата натрия после добавления 2—3 г иодида калия (индикатор—крахмал). [c.384] Общая продолжительность анализа 5—10 мин. [c.384] Так как в хелатном соединении на каждый атом меди приходятся два иона енолята, каждому атому иода, определяемому титрованием, соответствуют две молекулы цыс-енола. [c.384] Вернуться к основной статье