ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение редуктонов, не содержащих ендиольиых групп из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" В качестве реагента целесообразно применять раствор хлорида железа (III) в этиловом или лучше в метиловом спирте и прибавлять его к ацетатному или содержащему пиридин спиртовому раствору ендиола. [c.393] Цветная реакция ендиолов с хлоридом железа (III) по интенсивности превосходит аналогичную реакцию обычных фенольных и енольных форм, образующих хелатные циклы карбонильных соединений. Эта реакция основана на образовании цветных комплексных соединений трехвалентного железа, строение которых выяснено не во всех случаях. [c.393] Более или менее быстрое ослабление и исчезновение окраски объясняется не внутримолекулярным процессом восстановления — окисления комплекса XV, а окислением свободными ионами железа (III) конечной гидроксильной группы, не участвующей в комплексообразовании. После защиты этой гидроксильной группы метилированием хлорид железа (III) образует аналогичное интенсивно окрашенное комплексное соединение XVI, которое, однако, остается устойчивым длительное время. [c.393] Комплекс XVI соответствует комплексам железа (III) с енолизированными циклическими а-дикетонами (стр. 374, формула IX). В противоположность этому метиловый эфир XVII, полученный метилированием средней гидроксильной группы, не даег цветной реакции с хлоридом железа (III). [c.393] Все ендиолы дают весьма характерные цветные реакции с солями титана (IV) в среде метилового спирта, содержащего пиридин В качестве реагента целесообразно применять метанольный раствор хлорида титана (III), который в присутствии воздуха образует соответствующий пиридиновый комплекс титана (IV). Растворы или осадки, получающиеся из ендиолов при действии этого реагента, интенсивно окрашены в цвета от оранжевого до кроваво-красного. Они весьма устойчивы, а осадки легко выделяются, в отличие от сине-зеленых комплексов, получаемых с енольными формами обычных 1, 3-дикетонов (стр. 378). [c.394] Хлорид титана (III) действует как восстановитель и поэтому образует описанные окрашенные соединения также с такими соединениями, которые легко восстанавливаются до ендиолов, напрнмер с бензилом, орто-хинонами или дегидроаскорбиновой кислотой. В тех случаях, когда возможно присутствие подобных веществ, восстанавливающихся до ендиолов, в качестве реагента применяют раствор хлорида титана (IV) в абсолютном метиловом спирте. Вообще лучше применять хлорид титана (III), так как реакция с ним более чувствительна. [c.394] Метиловый спирт, 95%-ный. [c.394] Хлорид титана (П1), не содержащий железа, 5%-ный водный раствор. [c.394] Выполнение реакции. Растворяют 1—5 иг исследуемого вещества ъЪ мл 95%-ного метилового спирта, прибавляют 1 мл чистого пиридина и затем 1 каплю 5%-ного водного раствора хлорида титана (III), не содержащего железа. Смесь сначала окрашивается в коричневый или черный цвет, который после встряхивания на воздухе спустя короткое время переходит в оранжевый до кроваво-красного при не очень сильном разбавлении выпадает кирпично-красный или темно-красный осадок. [c.394] Вернуться к основной статье