ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение при помощи реагента Фишера из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Прибавлением пиридина связывают иодистоводородную и серную кислоты. [c.503] Если органическая реакция протекает с выделением воды (этерификация) или с ее присоединением (получение карбоновых кислот из ангидридов и лактонов), ее течение можно контролировать при помощи реагента Фищера. [c.503] По количеству израсходованного иода за вычетом иода, израсходованного в контрольном опыте, и по приведенным выше уравнениям вычисляют содержание карбоксильной группы. [c.503] При соблюдении определенных условий алифатические кислоты можно этерифицировать полностью, в то время как ароматические кислоты этерифицируются лишь частично. [c.503] Поэтому предлагаемый метод является общим только для алифатических кислот и их гидрооксильных производных (оксикислот), а также для ароматических кислот с карбоксильной группой в боковой цепи. [c.503] Некоторые кислоты, испытывающие пространственные затруднения, например камфарная кислота, совсем не способны этерифицироваться или реагируют очень слабо. [c.503] Следовательно, если выделяется 1 моль воды и если установлено (стр. 430) наличие одной альдегидной или кето-группы, то никакой карбоновой кислоты нет. [c.504] Определению мешают также третичные спирты и другие вещества, выделяющие воду в условиях реакции. Определение при помощи реагента Фии ера неприменимо и к веществам, нерастворимым в диоксане. [c.504] Трифторид бора, раствор в метиловом спирте. В мерной колбе емкостью 1 л растворяют в метиловом спирте 100 г трифторида бора и 1—2 мл воды. Объем раствора доводят метиловым спиртом до метки. [c.504] Выполнение анализа. Взвешивают 5—10 мг вещества в мерной колбе емкостью 100 мл, в которую предварительно наливают 50 мл диоксана. Объем жидкости в колбе доводят диоксаном до метки, взбалтывают для равномерного распределения и погружают колбу на 30 мин в водяную баню (температура 25 ГС). Затем отбирают 5 мл раствора, переносят его в мерную колбу емкостью 250 мл, прибавляют точно 20 мл раствора катализатора и погружают колбу в водяную баню при температуре 60 ГС. Ненадолго открывают пробку колбы, чтобы выравнять создавшееся при нагревании избыточное давление, после чего колбу снова плотно закрывают и оставляют в бане нри этой температуре 1 ч. По охлаждении до комнатной температуры раствор титруют реагентом Фишера (стр. 346). Одновременно проводят контрольный опыт с 5 мл диоксана и 20 мл раствора катализатора. Содержание карбоксильной группы в веществе вычисляют по количеству оттитрованной воды, учитывая поправки на содержание воды в диоксане, катализаторе и в исследуемом веществе. [c.504] Вернуться к основной статье