ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические свойства гуминовых кислот. Термическое разложение гуминовых кислот. Изменение содержания гуминовых кислот при старении углей. Гуминсвые кислоты окисленных углей Остаточный уголь из "Общая химическая технология топлива" Влияние температуры и природы растворителя на выход битумов привело некоторых исследователей к предположению о существовании разных видов битумов. Те битумы, которые растворяются в бензоле или смеси бензола и спирта при температуре кипения, получили название битумов А. Если же топливо после такой обработки подвергнуть экстрагированию бензолом в автоклаве при температуре 200—250° С, то выход битумов повысится, и эти битумы предложено было назвать битумами В. [c.47] Кроме температуры, на выход битумов влияет и степень измельчения топлива. Так, Ф. Фишер, Петерс и К р е м е р обнаружили, что очень тонкое измельчение некоторых видов угля, как видно из табл. 12, резко повышает выходы битумов. [c.47] При переходе от размера зерна в 0,036 к 0,001 мм наблюдается настолько резкое повышение выхода битумов, что перестает иметь значение химическая природа растворителя (табл. 13). [c.47] Это явление можно объяснить тем, что часть битумов находится в оболочках клеток, которые разрушаются только при сильном измельчении. [c.47] Разрушение оболочек достигается увеличением продолжительности размола угля. Так, в опытах Ф. Фишера, Петерса и Кремера, после 4-часового измельчения было получено 3,4%, после 8-час. — 5,4% и после 16-час. измельчения — 6,6% битумов. [c.47] Таким образом, применяя нейтральные растворители, можно значительно повысить выход битумов. [c.48] При обработке углей растворителями при повышенных температурах начинается разложение органической массы угля, что можно контролировать, наблюдая за газовыделением. Если при экстракции (под давлением) в автоклаве давление не повысилось после окончания процесса, то можно считать, что разложения не произошло. [c.48] Битумы топлива являются смесью веществ разнообразного химического состава. Их делят на ряд подгрупп чаще всего на части — восковую и смоляную . Например, битумы бурого угля, получающиеся в промышленности экстракцией битуминозных углей бензолом или спирто-бензолом, разделяют на горный воск и горную смолу . [c.48] Такое деление на воски и смолы имеет значение потому, что химически эти две составные части битумов различны. Воски относятся к группе жирного ряда, а смолы большей частью к циклическим соединениям, например нафтенам, терпенам и ароматике. [c.48] Более уточненное, но далеко не полное представление можно получить хотя бы из перечисления соединений, входящих в состав этих подгрупп. [c.48] Восковая часть битумов обнаружена в молодых кислородсодержащих углях. В старых каменных углях воски изменились они потеряли кислород и перешли в углеводороды. [c.49] Смоляная часть битумов представляет собой смесь ароматических и гидроароматических соединений. [c.49] Смолы так же стойки, как и воски, и сохраняют основную свою структуру при глубоком обуглероживании углей. Соотношение восковой и смоляной частей битумов в различных видах топлива неодинаково. Так, в битуме, извлеченном из торфа, смоляная часть составляет около 30% от веса битума. В бурых углях Украины количество смол по отношению к выделенным битумам колеблется от 20 до 44%, а восков— от 55 до 30%. [c.50] При экстрагировании бензолом под давлением (по Фишеру) при температуре 270° С извлекается битум, названный битумом В. Этот битум по растворимости в петролейном эфире разделяется на маслянистый и твердый. Хотя такое деление мало обосновано химически, однако с его помощью оказалось возможным предложить объяснение процессу получения -металлургического кокса. Твердым битумом называется твердый нерастворимый осадок, который выделяется из спирто-бензольной вытяжки при разбавлении ее петролейным эфиром. Часть же битумов остается в таком разбавленном бензольном растворе и после испарения растворителя имеет вид маслообразной, более пли менее вязкой жидкости, за что получила название маслянистого битума. Количество маслянистых битумов по мере старения угля и накопления в нем углерода растет по сравнению с количеством твердого битума. Так, по данным Агде и Линкера, в жирном угле отношение маслянистого битума к твердому было 47 62, а у антрацита 10 2. [c.50] Еще более глубокое деление битумов, полученных экстрагированием бензолом под давлением, предложил Бон. Твердые битумы он, роме того, разделил на растворимые и нерастворимые в этиловом спирте. В итоге этим способом можно получить уже четыре фракции, исследование которых проливает свет на роль битумов в процессах коксования. [c.50] Уилер с -сотрудниками применил для экстракции углей пиридин, так как считает, что в пиридине не растворяется гуминовая часть угля, обозначенная пм как а-соединения или уль ми новые соединения. Растворимая в пиридине часть делится, в свою очередь, на две части на нерастворимые в хлороформе -соединения и растворимые в хлороформе Т-соединения. [c.50] Далее т-соединения могут быть разделены на четыре группы, обладающие различной растворимостью часть, растворимая в петролейном эфире, названа Уилером ух, в этиловом эфире растворяются Уа-соеди-нения, в ацетоне уз-соединения и после этого получается нерастворимый остаток 4 (растворим лишь в хлороформе и пиридине). [c.50] Уилер считает, что все фракции у-битумов были им также получены в виде дегтя при перегонке угля в глубоком вакууме. Состав этих фракций приведен в табл. 15. [c.50] Вернуться к основной статье