ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коэффициент упаковки молекул в кристалле из "Органическая кристаллохимия" Коэффициент к можно назвать коэффициентом упаковки молекул в кристалле. В табл. 12 приведены значения коэффициента упаковки для некоторых кристаллов. [c.132] На основании анализа этой таблицы может быть сделан ряд общих заключений и гипотез. [c.133] Совершенно ясно, что по мере увеличения числа ядер в конденсированных ароматических соединениях коэффициент упаковки в общем возрастает. Так, у производных бензола среднее значение k меньше 0,69, у производных нафталина — меньше 0,71, у производных антрацена и многоядерных соединенийпорядка 0,75. Причина подобного возрастания вполне ясна наложение атомов углерода (плоскостей молекул) друг на друга происходит с плотностью упаковки в графите наименее плотными являются касания И — Н и С — И, удельный вес которых становится меньше по мере увеличения ароматического ядра. [c.134] Обращают внимание практически одинаковые значения коэффициентов упаковки для двух кристаллических модификаций одного и того же соединения у резорцина 0,665 и 0,678, у антрахинона 0,773 и 0,778. Это важное обстоятельство указывает, что плотность упаковки является важным энергетическим фактором в построении кристалла. При наличии ряда возможных упаковок, очевидно, осуществляется наиболее плотная. К сожалению, число известных полиморфных модификаций, на которых можно было бы проверить это утверждение, крайне мало. [c.134] Привлекает внимание равенство коэффициентов упаковки молекул, близких по форме в частности, значения к для четырех различных антрахинонов лежат в пределах 0,76—0,78 молекулы нафтахинонов упакованы несколько менее плотно (0,75—0,76) линейные полифенилы упаковываются однотипно. [c.134] однако, наблюдается не всегда. Коэффициенты упаковки весьма сходных одноядерных молекул п-дибромбензола, п-бромхлор-бензола и п-дихлорбензола имеют значения 0,74 0,71 и 0,69. При этом ячейки этих соединений почти одинаковы не только по объему, но и по форме. Очевидно, что в структурах п-дигалоидбензолов определяющими касаниями являются касания атомов углерода, и для введения в молекулу атома брома вместо атома хлора не требуется большого раздвижения молекул. [c.134] Значения коэффициентов упаковки весьма чувствительны к изменению параметров ячейки. Ошибка определения параметра 0,5—0,6% меняет вторую цифру коэффициента упаковки на единицу. Такая точность хотя и вполне достижима, но имеет место не во всех работах. Поэтому к подбору материала, привлекаемого для подсчета к, следует относиться весьма осторожно. В табл. 12 значения к приведены с точностью до 0,001. Однако в большинстве случаев, невидимому, можно ручаться лишь за вторую значащую цифру. [c.134] Коэффициент атомной упаковки для графита, равный 0,17, вычисляется в предположении, что пространство ячейки графита заполнено шарами радиуса 0,71 А (1,42 А — расстояние между химически связанными атомами углерода в графите). [c.134] Вернуться к основной статье