ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гексаммин-ц-амино-диол-дикобальтибромид из "Руководство по неорганическому синтезу" Меланохлорид получается следующим образом 650 г гекса-гидратя хлорида кобальта СоОг-бНгО растворяют в 400 мл горячей воды и раствор смешивают с 2 л 25 %-ного водного аммиака. [c.323] Осадок хлорида серебра снова переносят в фарфоровую чашку, куда добавляют 60 мл воды, подкисленной азотной кислотой. Полученную таким образом смесь нагревают до 80°, после чего осадок отфильтровывают. Такую обработку повторяют несколько раз до полного обесцвечивания хлорида серебра. Все водные вытяжки, окрашенные в красный цвет, сливают вместе (раствор II). [c.324] Для очистки сырой нитрат растворяют в 15-кратном количестве теплой воды, раствор охлаждают и добавляют к нему концентрированной азотной кислоты до полного осаждения комплексной солй. Продукт выпадает в виде блестящих красных кристаллов. Его отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, подкисленной азотной кислотой, и высушивают на воздухе. [c.325] Концентрированный раствор диаквогексаммин-1г-амино-ол-ди-. кобальтинитрата (см. выше) разбавляют вдвое, слегка подогревают и добавляют бромид аммония до насыщения. Раствор фильтруют. К фильтрату прибавляют спирт выпадают мелкие иголочки темнокрасного цвета. Их отфильтровывают, промывают водой, затем спиртом и высушивают на воздухе. [c.325] Кристаллы отделяют от коричневого раствора отсасыванием, к раствору приливают при слабом нагревании 4—5-кратное количество концентрированной соляной кислоты и оставляют стоять некоторое время. Из раствора постепенно начинает выделяться мелкокристаллический осадок коричневато-черного цвета (смесь комплексных хлоридов). Чтобы эту смесь рзделить на составляющие соли, нужно перевести хлориды в бромиды. Однако получить бромиды непосредственно из хлоридов не удается, а требуется сначала перевести хлориды в нитраты. Для этого к 1 г полученной смеси прибавляют концентрированный раствор нитрата серебра, приготовленный из 1,5 г его. Смесь осторожно нагревают до кипения выпадающий при этом хлорид серебра отсасывают и хорошо отмывают возможно малым количеством горячей воды. [c.326] К коричневато-зеленому фильтрату, соединенному с промывными водами, тотчас же при тщательном перемешивании прибавляют большое количество твердого бромида аммония до тех пор, пока полностью не осядет зеленый бромид вместе с бромидом серебра и раствор не примет отчетливую красную окраску. После этого добавляют возможно малое количество горячей воды до растворения зеленой соли, раствор отсасывают от бромида серебра и переосаждают зеленый бромид, добавляя к раствору при тщательном перемешивании бромид аммония. Комплексное соединение может быть выделено из раствора также прибавлением абсолютного спирта. [c.326] После перекристаллизации из воды комплексный бромид получается в виде блестящих иголочек зеленого цвета. [c.326] Затем в коническую колбу емк. 250 лл помещают металлический цинк (хорошо в виде палочек) и туда же вливают полученный зеленый раствор. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, через которые вставляют делительную воронку и отводную трубку. Через делительную в ронку вводят в колбу 10—15 мл конпентрированной соляной кислоты. [c.327] При этом под действием выделяющегося водорода хром из трехвалентного состояния переходит в двухвалентное, и зеленая окраска раствора изменяется в голубую. Раствор отделяют от металлического цинка, быстро приливают к смеси приготовленной из 250 М.Л концентрированного аммиака и 100 г хлорида аммония в колбе емкостью 1 л. При частом встряхивании смесь превращается в массу грязноголубого цвета, и из нее через несколько минут выпадает карминово-красный кристаллический осадок. Осадок этот отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой (1 2) и небольшим количеством холодной воды. [c.327] Для очистки осадок растворяют в холодной воде и осаждают соляной кислотой (1 2) при этом выпадает объемистый кристаллический осадок карминово-красного цвета, состояцщй из тонких блестящих иголочек. [c.327] Осадок отсасывают, промывают спиртом до полного удаления кислоты, высушивают на воздухе, а затем в эксикаторе над серной кислотой. Выход составляет около 4 г. [c.327] Лучшим методом является так называемый эфирный метод, заключающийся в том, что раствор солей двух кислот, из которых должна получиться гетерополикислота (например, фосфата и молибдата натрия), нагревают до образования соли гетерополикислоты, а затем подкисляют соляной кислотой. Для отделения гетерополикислоты от хлоридов приливают к раствору серный эфир, с которым кислота образует непрочное соединение, приче.м хлориды остаются в водном слое. Эфирный слой отделяют в делительной воронке от водного слоя и испаряют эфир. Выпадают кристаллы гетерополикислоты. [c.327] Имеются различные варианты этого метода. Так, например, в качестве исходных веществ можно брать не соли, а кислоты или даже их ангидриды, например молибденовый ангидрид. [c.327] Отдельные операции получения гетерополикислот несколько изменяются в зависимости от физических и химических свойств исходных веществ. Например, для получения производных сернистой кислоты (например, сернистомолибденовой и сернистовольфрамовой) удобнее брать не кислоту, а ее ангидрид— сернистый газ, пропуская его в раствор при получении производных германиевой кислоты берут взвесь гидратированной формы германиевой кислоты и т. д. [c.328] Необходимо отметить, что гетерополикислоты являются сравнительно непрочными комплексными соединениями и в-растворах частично распадаются на отдельные компоненты. [c.328] Вернуться к основной статье