ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плоскостное строение молекул из "Химия красителей Издание 3" При повороте осей симметрии облаков тг-электронов соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие тг-электронов полностью прекращается, что означает фактический разрыв в этом месте цепочки сопряженных двойных связей. Однако и меньшее нарушение плоскостного строения, не приводящее к полному прекраш,ению взаимодействия соседних тг-электронов и полному разобщению участков цепи сопряжения, лежащих по обе стороны от места нарушения параллельности осей симметрии электронных облаков, сказывается на поглощении света максимум поглощения сдвигается в сторону более коротких волн. [c.49] Разрыв одной из центральных связей, превращаюпшй перилен в динафтил, создает возможность свободного врап ения ядер вокруг одиночной связи, соединяющей два нафталиновых ядра. Нарушение плоскостного строения молекулы приводит к разобщению тг-электронных систем двух ее половинок, вследствие чего максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область, и динафтил оказывается бесцветным. [c.49] Одновременно понижается и интенсивность поглощения (приблизительно в 1,5 раза) 2. [c.54] Нарушением плоскостного строения вследствие пространственных затруднений объясняется также повышение цвета триарилметановых красителей при введении заместителей в орто-положение к центральному атому углерода. [c.55] Одновременно интенсивность поглощения уменьщается почти вдвое. [c.56] Подобное действие заместителей, обладающих значительными размерами, можно, как нам кажется, объяснить искажением углов между направлениями связей атомов без нарущения плоскостного строения молекулы. Возникающее в молекуле, вследствие искалсения углов между связями, напряженное состояние приближает уровень энергии ее в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, т. е. приводит к уменьшению энергии возбуждения, что и является причиной углубления окраски. В то же время искажение нормальных валентных углов должно затруднять смещение тг-электронов по цепочке сопряженных связей, что должно сопровождаться уменьшением интенсивности поглощения, как это и наблюдается в действительности. [c.56] Приведенное толкование устраняет противоречие в объяснении влияния пространственных затруднений на цветность органических соединений, заключающееся в том, что одной и той же причине (нарушение плоскостности) приписывается прямо противоположное действие (повышение цвета в одних случаях, углубление — в других). [c.56] На основании изложенного можно сформулировать пятое положение теории цветности органических соединений. Беспрепятственное взаимодействие т.-электронов в сопряженных системах возможно лишь при условии плоскостного строения молекулы, нарушение плоскостности молекулы приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом максимума поглощения в коротковолновую область спектра т. е. повышением окраски) и уменьшением интенсивности поглощения. [c.56] Вернуться к основной статье