ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутрнкомплексные соединения из "Основы аналитической химии Издание 2" Чем меньше величина константы нестойкости, тем устойчивей комплекс. [c.98] Зная величину константы нестойкости данного комллексного иона можно вычислить концентрацию комплексообразователя и лиганда. [c.98] Числовые значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов приводятся в справочниках. [c.98] Пример I. Вычислить концентрацию комплексообразовател и лиганда в 1 УИ растворах [Ag(NHз)2l+ и [ u(NHз)4l++ и сравнить полученные результаты. [c.98] Концентрация лиганда в растворе медно-аммиачного комплекса превышает таковую в серебряно-аммиачном комплексе приблизительно в 100 раз. [c.99] Различной прочностью комплексных соединений объясняются многие известные факты поведения комплексных соединений прг качественном анализе. Например, действуя хлоридом калия на [AgiNHg) ] и lAgl N) , нельзя выделить ион серебра в виде Ag , в то время как действуя иодидом калия, можно выделить AgJ из (Ag(NHg)J , но не из IAg( N)J. [c.100] Действуя сероводородом, выделяют осадок Ag S из обоих растворов, содержащих эти комплексы. [c.100] Указанные взаимные переходы идут в сторону образования растворимого соединения и наиболее стойкого комплекса. [c.100] электролитическая диссоциация [Ag(NH3)2] затрудняется при увеличении концентрации аммиака в растворе. [c.100] В рассматриваемом случае при уменьшении в растворе концентрации аммиака облегчается электролитическая диссоциация аммиачного комплекса. [c.100] При взаимодействии некоторых органических соединений с катионами комплексообразователя (никеля, кобальта, железа, меди, ртути, свинца, кадмия, золота и др.) получаются своеобразные комплексные соединения, называемые внутрикомплексными соединениями. Центральный атом (комплексообразователь) внутрикомплексного соединения связан с органическим лигандом силами как главной, так и побочной валентности. [c.101] Типичным внутрикомплексным соединением является диметилглиок-симат никеля—известное соединение Ы1 -ионов с диметилглиоксимом (реактивом Л. А. Чугаева), отличающееся характерной яркой розовокрасной окраской. Во внутрикомплексной соли диметилглиоксимата никеля центральный атом (комплексообразователь) связан с органическим лигандом двумя главными и двумя побочными валентностями. [c.101] Атом комплексообразователя в таких соединениях оказывается внутри молекулы. Поэтому подобные соединения называют внутрикомплексными . [c.101] Для образования внутрикомплексных соединений требуется участие органических соединений, которые одновременно содержат функциональные группы, водород которых способен вытесняться ионами комплексообразователя, а также функциональные группы, способные координационно связываться с центральным ионом. [c.101] К числу функциональных групп, содержащих ионы водорода, способные вытесняться ионами комплексообразователя, относятся карбоксильная (—СООН), гидроксильная (—ОН), оксимная (=N0 1), сульфоновая (—ЗОзН), первичная аминогруппа (—КНа), вторичная аминогруппа (—ЫН—), гидросульфидная (—5Н). [c.101] Как видно из приведенных структурных формул. внутрикомплекс.1ые соединеиия характеризуются наличием циклических группировок, представляющих преимущественно пяти- и шестичленные циклы. Центральные атомы металла-комплексообразователя в них зажаты лигандами как бы в клещи . Поэтому внутрикомплексные соединеиия представляют собой частный случай так называемых клешневидных (х( латных) соединений, охватывающих разнообразные циклические соединения подобного рода. [c.102] Внутрикомплексные соединения обладают рядом характерных свойств, из которых самыми важными являются высокая устойчивость, характерная окраска, малая растворимость в воде, слабая электролитическая диссоциация, хорошая растворимость в некоторых органических растворителях. [c.102] Благодаря этим свойствам внутрикомплексные соединеиля представляют особый интерес для аналитической химии. В количественном химическом анализе нашли наиболее широкое применение те комплексные соединения, которые можно избирательно извлекать (экстрагировать) органическими растворителями из водных сред (см. Книга II, Количественный анализ ). [c.102] Состав и константы нестойкости разнообразных комплексных сое инений, образуемых органическими реагентами, были установлены А. К- Бабко, Н. П. Комарем и их сотрудниками. [c.102] Вернуться к основной статье