ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение метода комплексообразования в химическом анализе из "Основы аналитической химии Издание 2" Ослабления или сведения к минимуму комплексообразующей способности центрального иона, как правило, достигают путем уменьшения его положительной или отрицательной валентности, восстановлением его подходящим восстановителем или окислением соответствующим окислителем. [c.103] Усилить диссоциацию комплексного соединения можно уменьшением концентрации ионов или молекул, окружающих центральный ион. Этого достигают различными приемами в зависимости от характера ионов и их свойств. Так, для уменьшения концентрации ионов раствор комплексного соединения можно разбавить (разложение Н iPb l l), нагреть (разрушение аммиакатов), подкислить (разрушение тиосульфатов), подщелочить (разложение кислых комплексов), окислить (разрушение окисляемых комплексов), восстановить (разложение восстанавливаемых комплексов) и т. д. Естественно, выбор пути должен сообразоваться с удобствами и легкостью его осуществления. [c.103] Разложения комплекса мол но достигнуть и в том случае, когда при действии какого-либо реагента в качестве продуктов реакции образуются слабо растворимые или плохо диссоциируюц ие- соединеиия. [c.103] При количественном осаждении какого-либо иона нужно иметь в виду, что при действии избытка реактива образуются комплексы. Поэтому, чтобы избежать комплексообразования, не следует прибавлять слишком большой избыток осаждающего реактива. [c.103] Использование комплексных соединений для осаждения малорастворимых осадков. Ряд комплексных солей, образованных катионами тяжелых металлов и анионами комплексных кислот, малорастворимы в воде. Например, многие катионы тяжелых металлов образуют с гексациано-кобальтатом (П1) ярко окрашенные, малорастворимые соли, например Nigl o( N)elj—зеленый, o.jI oi N) ],—розовато-красный и др. [c.103] Особое значение в качестве комплексующих (маскирующих) агентов приобрели так называемые комплексоны (см. Книга II, Количественный анализ ). [c.104] Использование комплексообразования с целью изменения кислотноосновных свойств соединений. Метод комплексообразования применяется и в тех случаях, когда имеется в виду оказать влияние на сислотно-основ-ные свойства данного соединения. Например, для усиления кислотных функций слабой борной кислоты к ее раствору приливают глицерин или маннит. Усиление кислотных свойств борной кислоты в этом случае объясняется связыванием аниона борной кислоты в комплекс (глицерин-или маннитборной кислоты), что сопровождается ослаблением его связи с ионами водорода. Благодаря этому слабая кислота становится сильной. [c.104] Использование комплексообразования с целью изменения окислительновосстановительных свойств соединений. Метод комплексообразования широко используется и для усиления или подавления окислительно-вос-становительных функций окислителей и восстановителей. [c.104] В тех случаях, когда концентрация окислителя или восстановителя уменьшается вследствие комплексообразования, наблюдается соответственное уменьшение их окислительного или восстановительного действия. [c.104] Получаемые при этом соединения отличаются исключительно высокой окислительной активностью. Например, соли таллия (I) в аммиачном растворе не окисляются ни молибдатами, ни перекисью водорода. Но при прибавлении одновременно молибдата и перекиси водорода получаемое комплексное молибденовое соединение мгновенно окисляет таллий (I) в таллий (HI), который в аммиачном растворе образует бурый осадок Т1(0Н)з. [c.105] Помехи, вызываемые присутствием комплексных соединении. Необходимо учитывать, что комплексные соединения в процессе анализа очень часто мешают проведению многих реакций. Так, многие катионы, осаждаемые ОН -ионами и другими осадителями в виде соответствующих соединений в присутствии некоторых органических веществ (винной, яблочной и лимонной кислот, глицерина и т. п.), характеризующихся наличием оксигрупп СН(ОН) и называемых оксисоединениями, не осаждаются ОН -ионами и другими реактивами. Например, А1 -ионы с ОН -ионами дают белый осадок А1(0Н)з. В присутствии тартратов (солей винной кислоты) АГ -ионы не образуют с ОН -ионами осадка. Это объясняется образованием прочного комплексного иона алюминия с тартратом, не разлагаемого щелочью. [c.105] Вещества, препятствующие осаждению некоторых катионов в виде гидроокисей и других нерастворимых соединений, должны быть перед анализом удалены из растворов. [c.105] Действие, вызываемое оксисоединениями, естественно, может быть использовано для маскирования тех катионов, которые образуют с ними внутрикомплексные соли. [c.105] Вернуться к основной статье