ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткие сведения о статистической обработке экспериментальных данных из "Основы аналитической химии Издание 3" Даже точные наблюдения могут привести к неточным выводам, если опытные данные обработаны неправильно. Поэтому обработка результатов эксперимента является ответственной операцией при выполнении лабораторных и исследовательских работ. [c.82] При обработке экспериментальных данных приходится а) учитывать и оценивать погрешности при вычислениях б) статистически обрабатывать полученную информацию (результатов измерения) и анализировать ее. [c.82] Общие понятия теории ошибок- Аналитические операции и измерения неизбежно сопровождаются ошибками. Ошибки принято делить на систематические, случайные и грубые (нужно иметь в виду, что это деление условно). [c.82] Грубые ошибки. При обработке экспериментальных данных приходится считаться с возможностью возникновения ошибок при проведении эксперимента или получения совершенно неверных результатов вследствие внешних влияний. Очень серьезные ошибки могут возникнуть, если, например, наблюдатель неправильно прочтет отсчет по бюретке, потеряет вещество при пересыпании или перенесении из одного сосуда в другой или допустит арифметические ошибки в вычислении. Наличие ошибок проявляется в том, что среди сравнительно близких результатов наблюдается одно или несколько значений, заметно выделяющихся по величине из общего ряда. Если отличие настолько велико, что можно говорить о грубой ошибке, то это измерение сразу отбрасывают. Однако так просто дело обстоит редко. В большинстве случаев нельзя сразу признать то или иное наблюдение неверным только по признаку выскакивания из общего ряда и нужно провести дополнительные исследования. [c.82] Систематические ошибки. Обычные результаты измерений всегда являются приближенными превде всего вследствие ограниченной точности измерительных приборов . Поэтому к систематическим ошибкам относятся в первую очередь ошибки, которые часто называют инструментальными. Инструментальные ошибки не единственный вид систематических ошибок. Например, при вычислении количества определяемого вещества (см. 10) ряд величин, входящих в соответствующие формулы, содержат ошибки, которые систематически будут изменять определяемую по ним величину. [c.82] К ошибкам этого рода можно отнести также ошибки, возникающие вследствие использования недостаточно чистых реактивов, титрования неправильно установленными стандартными растворами и т. д. Общим признаком систематических ошибок можно считать принципиальную возможность изучить их и исключить из результатов измерений. [c.82] Абсолютная и относительная ошибки. Предположим, что некоторая величина имеет определенное числовое значение а , остающееся не--изменным во время процесса измерения. Допустим также, что при измерении этой величины получено значение х . [c.83] точная ошибка есть число, которое нужно прибавить к приближенному значению, чтобы получить точное. [c.83] Следовательно, одним из основных метрологических требований к методу анализа является достаточно малая величина выборочной дисперсии 5 ли средней квадратичной ошибки отдельного определения, равной У8 . [c.84] Если разность (Х — х) 25, то такие результаты опыта, отбрасываются. [c.84] Вероятность того, что доверительный интервал действительно заключает в себе истинное значение величины а, называют надежностью доверительного интервала а. В аналитической химии значение а принимают равным 0,95. На практике надежность доверительного интервала может быть отличная от 0,95 в зависимости от характера задачи. [c.85] Прим статистической обработки экспериментальных данных. Определение фосфорной кислоты объемным методом основано на титровании фосфорной кислоты стандартным раствором NaOH или КОН в присутствии метилового оранжевого или фенолфталеина. [c.85] Согласно закону нормального распределения, суммарная ошибка определения появляется в результате совместного действия ряда причин, каждая из которых вносит малую долю в общую ошибку. [c.85] По данным титрования рассчитывают содержание Н3РО4 (xi) в граммах. Полученные результаты сводят в таблицу (табл. 5). [c.86] Определив х, приступают к расчету абсолютной ошибки результата единичного определения Х1 — х. Результаты вносят в таблицу и суммируют [2 (- г — л )— 0]. Затем вычисляют величину (лг — х) , результаты расчета также вносят в таблицу и суммируют. [c.86] Все результаты статистической обработки экспериментальных данных сводят в заключительную таблицу (табл. 7). [c.87] Вернуться к основной статье