ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование многоосновных кислот из "Основы аналитической химии Издание 3" Вычисление pH раствора в различные моменты титрования Многоосновных кислот сильными основаниями. Так как диссоциация многоосновной кислоты по второй и третьей ступеням ничтожно мала по сравнению с диссоциацией по первой ступени, то при вычислении [Н + ] и pH можем допустить, что многоосновная кислота диссоциирует как одноосновная. В этом случае для вычисления [Н+ ] можно пользоваться приближенной формулой, выведенной для одноосновной кислоты. [c.130] Чем выше отношение К1 К2, тем полнее нейтрализуется только кислота HAnJ. При этом ГАп ], соответствующая количеству частично нейтрализованной НАпц, практически будет ничтожно малой. [c.131] Опыт показывает, что дифференцированное (раздельное) титрование в водном растворе двух кислот может быть выполнено в случае, если величина / 1 в 10 000 или более раз превышает величину К2. [c.131] Это значит, что фосфорную кислоту можно дифференцированно титровать и как одноосновную и как двухосновную. Однако такие кислоты, как щавелевая Кг /Са = 1000) или винная К1 = Ю), оттитровать в водном растворе как одноосновную и как двухосновную невозможно. [c.131] Предположим, что для титрования взята двухосновная кислота, способная диссоциировать в дВе ступени, т. е. образующая в растворе две кислоты, одна из которых НАп1 более сильная, чем вторая НАпц. Обе кислоты образуются в эквивалентных количествах концентрации их равны (С1 — первоначальная концентрация каждой из двух кислот). Требуется вычислить pH раствора в первой точке эквивалентности, наблюдающейся при титровании этой многоосновной кислоты. [c.131] Следовательно, первая точка эквивалентности лежит вблизи области изменения окраски индикатора метилового оранжевого (3,1—4,4). [c.132] Следовательно, вторая точка эквивалентности лежит вблизи области изменения окраски фенолфталеина (8,0—10,0). [c.133] Следовательно, третья точка эквивалентности лежит вне области изменения метилового оранжевого и фенолфталеина, и поэтому ни с одним из указанных-индикаторов нельзя оттитровать Н8РО4 как трехосновную кислоту. Константа электролитической диссоциации НРО , равная 3,6 х X 10- , численно очень мала и соответственно рНнро. равный 12,44, больше 10, поэт ому НРО нельзя оттитровывать обычным способом. [c.133] Освобождающуюся при этом свободную кислоту титруют р присутствии фенолфталеина или тимолового синего. [c.133] Обычно наблюдаемые перегибы кривых титрования многоосновных кислот в водных растворах не стбль резки, как перегибы кривых титрования одноосновных кислот. Резкость скачков титрования можно увеличить, титруя слабые электролиты в неводных растворах (см. 39). [c.133] Вернуться к основной статье