ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение окислительно-восстановительных потенциалов из "Основы аналитической химии Издание 3" Понятие об окислительно-восстановительных методах титрования. [c.211] Как правило, восстановители титруют растворами окислителей, а окислители — растворами восстановителей. [c.211] Посредством стандартных растворов окислителей и восстановителей можно определять и вещества, не обладающие окислительными или восстановительными свойствами, но осаждающиеся в виде нерастворимых соединений при действии окислителей или восстановителей. Определение такого рода веществ основано на предварительном их осаждении и последующем титровании ионов, связанных в осадок, или избытка окислителя, или восстановителя, не вошедшего в реакцию . [c.212] Изменение окислительно-восстановительных потенциалов в процессе титрования. В цроцессе титрования по методу окисления—восстановления набл юдается изменение окислительно-восстановительных потенциалов взаимодействующих друг с другом систем. Поэтому, прослеживая за изменением ред-окс-потенциалов систем во время титрования, можно судить о протекании процесса окисления—восстановления на различных его этапах. [c.212] Как было указано ранее (см. книга 1, гл. П, 4), количественная зависимость окислительно-восстановительного потенциала системы от концентрации (активности) реагирующих веществ может быть представлена рядом уравнений. [c.212] Исследуя уравнения (1 —1д), можно прийти к следующим выводам. [c.213] По мере увеличения [Окисл ] или уменьшения [Восст] увеличивается по мере уменьшения [Окисл] или увеличения [Восст] Е уменьшается. [c.213] Другими словами, изменение отношения концентраций активности) окислителя и восстановителя приводит к изменению величины окислительно-восстановительного потенциала ред-окс-системы. В том случае, когда активности всех веществ, участвующих в реакции, равны единице, потенциал системы равен стандартноцу нормальному окислительновосстановительному потенциалу. [c.213] Таким образом, осаждение, вызывая изменение концентрации ионов окисленной или восстановленной форм, обусловливает изменение окислительно-восстановительного потенциала системы. [c.213] Аналогичное явление наблюдается при образовании (вместо осадка) слабодиссоциирующих соединений. [c.214] Концентрацию (или активность) Fe+++ и Fe++ можно изменить несколькими способами. Простейший способ — добавление в раствор Fe+++ или Fe++. Другим способом является восстановление Fe+++ подходящим восстановителем (например, Sn la) или окисление Fe + подходящим окислителем (например, КМпО ). Третьим способом может служить добавление комплексующих агентов (например, фторида натрия, фосфорной кислоты, тартратов и т. п.), которые с Fe+++ образуют стойкие комплексные ионы. Существуют и другие способы изменения окислительно-восстановительных потенциалов. [c.214] Изменение величины окислительно-восстановительных потенциалов может привести к изменению направления реакции. [c.214] Таким образом, величины окислительно-восстановительных потенциалов можно изменять в достаточно широких пределах, благодаря чему оказывается возможным сдвигать течение реакции в нужном направлении, причем если разность окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих между собой систем достаточно большая, то реакция окисления — восстановления количественно протекает до конца и поэтому возможно прямое титрование. [c.214] Вернуться к основной статье