ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы кислотно-основного титрования в неводных средах из "Основы аналитической химии Кн 2" Растворители. В качестве неводных растворителей для кислотно-основного титрования применяют кислые растворители в качестве сред для титрования слабых оснований основные растворители для титрования слабых кислот амфотерные, инертные и смешанные растворители—для титрования слабых кислот и оснований. [c.155] Наиболее широкое применение в практике неводного титрования нашли безводные кислоты, гликоли и их смеси, амины, кетоны, спирты, диоксан, ацетонитрил, диметилформамид, хлороформ, четыреххлористый углерод и др. [c.155] Кислые растворители. К числу кислых растворителей относятся безводные кислоты (муравьиная, уксусная, хлоруксусные, пропионовая, серная), а также жидкий цианистый водород, жидкий фтористый водород, жидкий сероводород, гликоли и их смеси и др. [c.155] Из кислых растворителей наиболее широкое применение в качестве среды для титрований оснований нашли безводная уксусная кислота, гликоли и их смеси с другими растворителями. [c.155] Основные растворители. К числу основных растворителей относятся жидкий аммиак и его жидкие производные (среди них в аналитических целях наиболее исследованы одно-, двух- и многоатомные амины, являющиеся аналогами спиртов и гликолей), гидразин, гидроксиламин, пиридин, формамид, диметилформамид и др. [c.155] В качестве среды для титрования кислот широко применяются этилендиамин, пиридин, формамид, диметилформамид. [c.155] Амфотерные растворители. К числу неводных амфотерных (амфипротных) растворителей относятся главным образом спирты (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, изобутанол) и их смеси с инертными растворителями (например, с бензолом). К этой же группе можно отнести и ряд других растворителей (например, ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и др.). [c.155] Из амфотерных растворителей наиболее широкое применение в качестве сред для титрования нашли этанол, кетоны, ацетонитрил и др. [c.155] Инертные растворители. Инертные растворители не отдают и не принимают протонов, т. е. не реагируют ни с кислотами, являющимися донорами протонов, ни с основаниями, являющимися акцепторами протонов. К числу инертных растворителей относятся жидкие углеводороды (бензол, толуол, циклогексан и др.), уайт-спирит, петро-лейный эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, тетра-хлорэтан и др. Наибольшее значение из них приобрел бензол, применяемый в смеси с другими органическими растворителями. [c.155] Смешанные растворители. Иногда индивидуальным растворителям предпочитают смешанные растворители, отличающиеся более высокой растворяющей способностью, определенным значением диэлектрической постоянной и другими нужными свойствами. Например, при смешивании диоксана, характеризующегося хорошей растворяющей способностью, но имеющего малую величину диэлектрической проницаемости (ДП=2), с водой (ДП=81,5) можно получить растворитель, отличающийся повышенной растворяющей способностью и любым значением ДП в пределах от 2 до 80. [c.156] Из смешанных неводных растворителей наиболее широкое применение в качестве среды для титрования разнообразных веществ нашли гликоли в смеси с алифатическими и ароматическими углеводородами, хлорпроизводными углеводородов, спиртами, эфирами и кетонами, бензол в смеси с метанолом и этанолом. [c.156] Специальные растворители. К числу специальных растворителей, применяемых для исследования процессов нейтрализации, относятся жидкая двуокись серы, сульфурилхлорид, тионилхлорид, оксихлорид селена, фосген, фторид бора и др. [c.156] Стандартные растворы. В качестве стандартного раствора для титрования веществ основного характера применяют 0,1 н. раствор НСЮ в безводной уксусной кислоте или в диоксане. Такой раствор готовят смешением 8,5 мл 72%-ной НСЮ4 с 900 мл безводной уксусной кислоты и 30 мл уксусного ангидрида или с 1 л диоксана. [c.156] Установку титра раствора хлорной кислоты ведут по гидрофталату калия, который растворяют при нагревании в безводной уксусной кислоте (0,5 г гидрофталата-Ь50 мл СН,СООН). Титрование проводят в присутствии индикатора кристаллического фиолетового. [c.156] Кроме гидрофталата калия, применяют карбонат натрия, растворяющийся в безводной уксусной кислоте с образованием ацетата натрия. [c.156] В качестве стандартного раствора для титрования веществ кислотного характера применяют 0,1 и. растворы метилата калия или натрия в смеси бензола с метанолом или 0,1 н. спиртовой раствор гидроокиси тетраэтиламмония. Такие растворы готовят, растворяя рассчитанное количество металлического натрия в смеси из 1 части метанола с 6 частями бензола или рассчитанное количество металлического калия в смеси, состоящей из 1 части метанола и 12 частей бензола. Для приготовления 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония или гидроокиси тетраэтиламмо-ния рассчитанное количество иодистого тетраалкиламмония растворяют в безводном метиловом спирте и встряхивают полученный раствор с окисью серебра (см. ниже). Гидроокись тетраалкиламмония получают также методом ионного обмена при пропускании раствора галогентетра-алкиламмония через ионит в ОН-форме. [c.156] Титрование в среде кислых растворителей. В среде кислых растворителей сильно возрастают (нивелируются) основные свойства слабых оснований по сравнению с их водными растворами. [c.156] Титрование в среде основных растворителей. В среде основных растворителей сильно возрастают кислые свойства слабых кислот по срав-нениюс их водными растворами. Метод был применен для количественного анализа карбоновых кислот, фенолов и их производных, сульфамидов, енолов, имидов, нитросоединений, оксимов, аминокислот и т. д. [c.157] Титрование в среде амфотерных растворителей. Многие амфотерные растворители обладают высокими дифференцирующими свойствами, что дает возможность в их среде раздельно титровать многокомпонентные смеси сильных, слабых и очень слабых кислот или оснований. [c.157] Вернуться к основной статье