ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Надежность и точность потенциометрических измерений активностей и концентраций из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" При использовании потенциометрии для определения концентраций ионов целесообразно пользоваться методикой калибровочной кривой. Для этого измеряют ЭДС ячеек с растворами известных концентраций. Затем данные изображают графически в виде зависимости ЭДС от концентрации. Пользуясь калибровочной кривой, по значению ЭДС для исследуемого электролита находят его концентрацию. Для построения калибровочных кривых, выражающих зависимости потенциалов от pH, рМ и рАп, необходимо располагать наборами стандартных растворов с известными pH, рМ и рАп. В качестве таких растворов для измерения pH используют буферные растворы, способы приготовления и характеристики которых приводятся в справочной литературе. При определениях активностей ионов используют растворы солей высокой степени чистоты с известными рМ и рАп. [c.81] вычисленная по измеренным значениям ЭДС, не всегда может быть оценена достаточно надежно из-за того, что имеются некоторые расхождения между измеренными и термодинамическими значениями ЭДС. Главными причинами таких расхождений являются медленное установление электродных равновесий, наличие малоконтролируемых диффузионных потенциалов на границах жидких систем, наличие диффузионных потенциалов на границах твердых и жидких мембран, изменение во времени электродных материалов. [c.82] В конкретных практических измерениях при наличии примесей необходимо убедиться в надежности измерений путем сопоставления потенциалов, измеренных в совершенно чистом растворе известного состава и в искусственно загрязненном примесью. Однако главным источником погрешностей в определении активностей методом прямой потенциометрии являются диффузионные потенциалы, которые входят в качестве составной части в измеренную ЭДС. Если в задачу входит определение средних активностей электролитов, то путем использования гальванических ячеек без переноса можно получать значения ЭДС, которые не содержат значений диффузионных потенциалов. [c.82] Лри потенциометрическом титровании составление цепи без жидкостного контакта затруднено. Как следствие, надежность данных прямой потенциометрии может быть значительно выше надежности методов потенциометрического титрования вследствие устранения в первом случае диффузионного потенциала. Возникающая при потенциометрических титрованиях погрешность связана в основном с наличием диффузионного потенциала, а не с чувствительностью и точностью приборов. [c.82] Вернуться к основной статье