ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система цистеин—цистин из "Полярографический анализ" Брдичка нашел, что цистин образует в буферном растворе (0,1 М ЫНз+0,1 М ЫН4С1) катодную волну, высота которой пропорциональна концентрации цистина в растворе. Волны получаются также в 1 н. растворах соляной кислоты и гидроокиси натрия при потенциалах—0,37 в и —1,15 в (н. к. э.). Однако для аналитических целей необходимо применять буферные растворы. [c.469] Цистин В 0,1 — 1 н. растворах НС1 дает полярографические кривые с максимумом. Кольтгоф и Барнум показали, что максимум можно полностью подавить, добавляя тимол при этом потенциал восстановления цистина сдвигается к отрицательным значениям. В растворах с pH, большими 2, цистин максимума не дает. [c.469] Брдичка считал, что этот электродный процесс обратим однако, как показали Кольтгоф и Барнум, в 0,1 н. растворе соляной кислоты восстановление цистина на ртутном капельном электроде термодинамически необратимо. Эти же авторы нашли, что цистеин дает на ртутном капельном электроде анодную волну, высота которой пропорциональна концентрации цистеина в 0,1 н. растворе хлорной кислоты. Типичная волна цистеииа приведена на рис. 211. [c.469] Потенциал полуволны цистеина в 0,1 н. растворе хлорной кислоты равен —0,05 в (нас. к. э.) при 25°, и он не зависит от концентрации цистеина. [c.470] На основании дополнительного полярографического исследования системы цистеин—цистин Кольтгоф с сотрудниками пришел к выводу, что и основная волна, и предшествующая ей волна цистина соответствуют восстановлению цистина в цистеин, хотя механизм обеих стадий различен. Волна, предшествующая основной, имеет кинетический характер и соответствует обратимой реакции. Высота ее пропорциональна концентрации цистина. Электродная реакция катализируется ртутью, которая реагирует с цистином, образуя цистеинат ртути, который быстро восстанавливается до ртути и цистеина. [c.470] Нормальный окислительный потенциал системы цистин—цистеин, рассчитанный из полярографических данных, равен +0,076 в (нас. к. э.) при рН=3,3—6,8. Эта величина находится в хорошем согласии с величиной +0,08 в, вычисленной из равновесия системы железо—цистеин—цистин. [c.470] Вернуться к основной статье