ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние структуры сложной молекулы на поглощательные и люминесцентные свойства молекулы из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" В настоящее время, однако, известно, что все указанные группы действуют пе непосредственно, являясь поглощающими или излучающими центрами, а косвенно, изменяя электрические свойства молекулы путём пере-распределепия в молекуле электрических зарядов. [c.192] В отношении влргяния скелета молекулы на люмипесцептную способность вещества заметим следующее. Большинство органических люминофоров содержит бензольные ядра. Бензол и другие молекулы ароматического ряда имеют плоскую форму. При замещении отдельных частиц водорода различными заместителями замещающие группы в некоторых случаях выходят яз плоскости молекулы, а иногда искривляют плоскость молекулы. Искривления молекулы обычно вызывают перемещение спектра в сторону коротких волн и уменьшают её люминесцентную способность. Введение заместителе также часто вызывает изменение люминесцентной способности молекулы. [c.192] Особенно сильное влияние на люминесценцию оказывает поворот отдельных частей, молекулы. Подобный поворот легко осуществляется у молекул, обладающих центральным атомом, например у трифенилметанных красителе11 [148, 513]. В молекулах подобного типа одна из трёх групп. [c.192] Скелет молекулы бензола, согласно Кекуле, может нметь две формы, изображённые на рис. 89. Они отличаются друг от друга положением второй связи, которая располагается между определёнными атомамн углерода. [c.193] Подробное изучение св011ств молекулы бензола показывает, что свойства молекулы бензола но совместимы пи с одним из указанных расположений связей и отвечают как бы среднему, промежуточному из написанных нами строений молекулы. Из свойств молекулы следует, что указанные на рис. 89 схемы скелета неправильны. Так, например, произведённые исследования показали, что расстояния между любыми атомами углерода в бензольном кольце совершенно одинаковы этого не могло бы быть, если бы одиночные и двойные связи соединяли определённые атомы углерода. Расстояния между атомами углерода, соединёнными двойной связью, были бы меньше расстояний между атомами, соединёнными одиночной связью. Равенство расстояний между любыми атомами углерода показывает, что двойная связь распределяется между всеми атомами углерода, принадлежа всем звеньям скелета молекулы. [c.193] К такому же заключению мы приходим при рассмотрении величины энергии, требующейся для разрыва бензольного кольца. Опыт показывает, что для разрыва бензольного кольца в любом его месте требуется одно и то же количество энергии. Это доказывает одинаковую крепость всех связей, соединяющих атомы углерода, чего, очевидно, не могло бы быть при чередующихся двойных и одиночных связях. [c.193] Изучение валентных состояний атомов углерода в бензоле подтверждает предположение о том, что связь между атомами углерода в бензоле является промежуточной между одиночной и двойной связью. [c.193] Характер одиночных и двойных связей существенно различен. [c.193] Одиночные связи осуществляются парными электронами, отличающимися друг от друга своими спинами. Эти электроны образуют облака, расположенные главным об])азом между положительно заряженными атомами углерода. Оба электрона с одинаковым нравом могут быть приписаны каждому из двух соседних атомов углерода, между которыми они находятся. Такие электроны называются а-электронами. о-электроны очень крепко связаны с атомами углерода и ие принимают участия в поглощении видимой части спектра. [c.193] И образует о-связь. Облако этих электронов обладает круговой симметрией относительно оси, соединяющей атомы углерода. Другая пара электронов, тг-электроны, образует так пазываемую тс-связь. Облако тг-электронов расположено совершенно иным образом относительно оси, соединяющей атомы углерода. [c.194] Каждый из л-электронов, осуществляющих вторую связь, образует двойное облако электрического заряда, одна половина которого находится с одной стороны от плоскости молекулы, вторая—с другой. Плотность облака даёт вероятность нахождения электрона в данном месте. Места наибольшей плотности обеих половин облаков отстоят на расстоянии = 1А от плоскости молекулы. В плоскости молекулы плотность облака равна нулю, и потому обе половины электронного облака пространственно отделены одна от другой тем не менее, согласно квантовой теоррш, внолне возможен переход электрона из верхней половины облака в нилшюю. [c.194] В ароматических соединениях и полиенах тг-электроны обладают большой подвижностью, тт-электроны в первую очередь и определяют оптические свойства молекулы. [c.194] Вернуться к основной статье