ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порфирйны. Хлорофилл. Витамины. Хемилюминесцирующие вещества ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ СВЕЧЕНИЕ КРИСТАЛЛОФОСФОРОВ Общие сведения из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" На рис. 123 приведены структуры, используемые при расчётах свойств молекулы бензола, нафталина, антрацена и фенантрена. Из рисунка видно, что у полициклических соединений имеются атомы углерода, связанные не с двумя, а с тремя другими атомами углерода. Валентное состояние таких атомов должно несколько отличаться от валентного состояния атомов углерода в бензоле. Поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра молекул ароматических соединений связаны с присутствием в них тг-электронов, облако которых распределено по всей молекуле. [c.231] Люминесцентная способность молекуда обусловлена также присутствием в молекуле тг-электронов, осуществляющих вторую связь эта связь принадлежит всей молекуле и укрепляет всю молекулу в целом, а пе располагается между определёнными атомамн углерода. [c.231] На рис. 124 приводится схема длинноволновой части спектра поглощения [17] и коротковолновой части излучения ларов бензола [421]. [c.233] На рис. 125 дан спектр поглощения жидкого бензола, состоящий из ряда неразрешающихся полос. Внизу для сравнения приведён спектр паров. [c.233] Следует отметить, что, по данным И. В. Обреимова, А. Ф. Прихотько и К. Г. Шабалдаса в спектрах поглощения и излучения нафталина и его производных очень хорошо соблюдается зеркальная симметрия частот. [c.234] Установленные ими частоты электронных переходов и колебательные частоты приводятся в таблице 29. [c.234] Из комбинаций частот, приведённых в таблице 29, могут быть получены частоты почти всех линий спектров указанных соединений. Следует отметить существование нескольких электронных переходов. [c.234] Гораздо меньше данных имеется о форме спектров, о распределении энергии по частотам и об образовании диффузных размытых полос. [c.234] Распределение эпергии в спектрах замещённых антрацена было исследовано Э. В. Шпольским, А. А. Ильиной и В. В. Базилевич [572] (см. 42). [c.235] Концентрационное тушение свечения во всяком случае незначительно так, например, чистый беггзол светит интенсивно как в твёрдом кристаллическом, так и в жидком состоянии. Отсутствие концентрационного тушения антрацена в газовой фазе и в спиртовых растворах было доказано А. А. Шиш-ловским [562]. В таблице 30 приведены его данные об относительном выходе антрацена прп разных концентрациях и разных плотностях пара, из которых видно, что выход свечения от концентрации не зависит. [c.235] При растворении антрацена в бензоле (неполярный растворитель) Ф. М. Пекерман [387] обнарунгала концентрационное тушение. [c.235] Свечение ароматических соединений может быть потушено посторонними примесями, де11ствующими избирательно. [c.235] по данным А. А. Шишловского [562], пары антрацена не тушатся парами воды, метилового, пропилового, изобутилового и амилового спиртов, а также водородом слабо тушатся воздухом и анилином и сильно тушатся кислородом. [c.235] В заключение заметим, что различные полициклические соединения легко внедряются в решётки родственных соединений и дают в таком состоянии яркое свечение. Примером может служить нафтацен, часто загрязняющий антрацен и дающий сильное зелёное свечение [56, 150, 151, 274]. В сипу сказанного при исследовании свечения полициклических соединений следует обращать особое внимание на их чистоту. [c.235] Давление антрацена при 350° С в мм Hg. . . [c.236] Шишловским по формуле Тёрнера из хода тушения кислородом, привело к значению т = 2 10- сек. Таким образом, различные методы расчёта дают значения -с, сильно отличающиеся друг от друга. [c.236] Первые наблюдения подобного свечения принадлежат Ковальскому [253] и Гольдштейну [160]. Для ксилола и некоторых других веществ явление было исследовано А. Кроненбергером [272]. В последнее время обследование значительного количества веществ произведено Льюисом, Каша и Лин-киным [335, 338, 341], а та1 же Б. Я. Свешниковым и П. П. Дикуном [197, 198, 465, 466]. [c.236] Дикун и Б. Я. Свешников исследовали колебательную структуру спектров длительного свечения бензола [197] и мезитилена 1,3,5-метилбен-зола [198]. Колебательная структура обоих спектров выражена очень отчётливо, в спектрах наблюдается до 20 отдельных полос. Свечение лежит в синей части видимого спектра и в близкой ультрафиолетовой области. Частота электронного перехода 29 516 см для бензола и 25 090сж 1 для мезитилена. Набор колебательных частот довольно велик установлены частоты от нескольких сот до 3000 Из рассмотрения наблюдённых частот авторы делают следующие заключения. [c.237] Вернуться к основной статье