ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое высвечивание. Оптическое высвечивание и тушение Свечение окиси цинка из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" Все перечисленные соединения кристаллизуются или в кубической системе, давая решётку типа алмаза, или в гексагональной системе. Обе решётки мало отличаются друг от друга. В качестве характервог примера приведём чистый сернистый цинк, который может кристаллизоваться как в кубической системе сфалерит), так и в гексагональной системе (вурцит). В обоих случаях каждый из атомов цинка окружён четырьмя атомами серы, располагающимися по вершинам тетраэдра. Равным образом и каждый атом серы окружён четырьмя атомами цинка, также расположенными в вершинах тетраэдра. У кристаллов сфалерита (цинковая обманка), принадлежащих к кубической системе, все расстояния между атомами одинаковы и равны 2,35 А. У кристаллов вурцита, принадлежащих к гексагональной системе, решётка в одном направлении слегка растянута, однако характер расположения атомов остаётся таким же. [c.348] На рис. 201 дано расположение атомов в решётке вурцита. [c.348] Скорость затухания свечения сравнительно мало изменяется с температурой прокаливания. В указанной серии опытов величина показателя затухания а гиперболической формулы (3.3) менялась в пределах от 1,30 до 1,1, не давая постоянного хода. [c.350] На фиг. XII изобран ены кристаллы ZijS-Си-фосфора, полученные при температурах кристаллизации i = 1000, 1200, 1300 и 1400°С. При прокаливании ZnS под давлением можно получить кристаллы размером более 3 мм Увеличение длительности прокаливания не может компенсировать снижения температуры прокаливания. Обычная длительность прокаливания— 15—30 минут. Дальнейшее прокаливание не вносит существенных изменений в свойства препарата. Для получения повторимых результатов необходимо вести приготовление фосфоров в строго определённых условиях. [c.350] Приготовление сернистых цинков можно вести и без плавней. В этом случае необходимо применять очень высокие температуры прокаливания,, например воспламеняя серу, смешанную с цинковой пылью. Реакция протекает очень бурно, со взрывом. Полученные таким образом фосфоры не содержат плавня, однако их яркость значительно уступает яркости препаратов, получаемых обычным методом с применением плавня [282, 283 . [c.350] Приготовление окислов в виде тонких плёнок производится путём нанесения очень тонкого слоя чистого мета лла с помощью катодного или термического распыления на стеклянную или кварцевую подложку н последующим окислением полученного слоя в воздухе при нагревании, до 600 С [280]. [c.350] Из вводимых в кристаллофосфор активаторов Ag, Си, Аи применяются в небольших количествах (10- —г/г), Мп, РЬ — в значительных количествах (до 5-10 г/г). Мп и РЬ входят в решётку кристалла изоморфно, располагаясь в её узлах вместо атомов цинка. Слабое свечение может быть получено и с помощью ряда других активаторов, например Fe, Ni, Со [63, 64]. В отдельных случаях роль активатора может выполнять металлоид, например Р в ZnS-Р-фосфорах, применяемых для производства белых телевизионных экранов. Активатор сильнейшим образом влияет на все основные свойства свечения. Поэтому при дальнейшем рассмотрении фосфоров этой группы мы отдельно разберём свойства свечения фосфоров с наиболее характерными активаторами фосфоров, активированных медью, и фосфоров, активированных марганцем. [c.351] Существенное влияние на свойства свечения оказывает и применяемое основание переход от основания ZnS к основаштю dS сопровоигдается постепенным сдвигом спектров излучения и поглощения в сторону длинных волн. [c.351] Изменение аниона основания также производит значительное действие на положение спектров излучения. Так, переход от аниона серы к аниону селену сдвигает спектр излучения в сторону длинных волн. А. А. Бундель-и А. И. Русанова [63] считают, что этот сдвиг в значительной мере вызывается появлением добавочных полос свечения, принадлежащих сверхстехиометри-ческим d в ZnS- dS-фосфорах и So в ZnSe-фосфорах, полосы излучения которых лежат в длинноволновой части видимой области. [c.351] Температурные свойства фосфора также в значительной степени определяются основанием и связаны с полонлснием его снектро] ноглощения и излучения. Б. А. Ястребов [593] указывает, что при сдвиге края полосы поглощения основного вещества в сторону длинных волн температурная устойчивость длительного свечения кристаллофосфора уменьшается, В. А. Ястребов связывает это поведение фосфоров с величиной поляризуемости катиона и аниона основного вещества (см. 53). Значительное влияние на спектры излучения оказывает и плавень применение Ba la вместо Na I вызывает сдвиг спектра в сторону длинных волн и небольшое удлинение продолжительности свечения ещё больший сдвиг спектров свечения в сторону длинных волн происходит при применении в качестве плавня буры и борной кислоты. [c.351] НИИ часть поглощаемых квантов используется на фотохимическое изменение фосфора. [c.352] На рис. 203 кривая / изображает постепенное падение яркости свечения тонкой плёнки ZnS Zn-фo фopa под действием лучей ртутной дуги Х 300лр.. Уменьщение яркости свечения сопровождается сильным почернением фосфора. Начальный участок (отрицательные I)—стадия разгорания. [c.352] Известно, что фосфоры, потерявшие способность светиться вследствие измельчения, могут быть регенерированы последующим сильным нагреванием. Температура, применяемая при регенерировании, на несколько сот градусов ниже, чем температура первоначального прокаливания. Длительность нагревания, необходимая для восстановления люминесцентной способности, обычно также значительно меньше длительности первоначального прокаливания. Она зависит от избранной температуры регенерации и колеблется от десятков секунд до нескольких минут. При регенерации уменьшаются внутренние деформации, яркость свечения восстанавливается до 70—80% первоначальной величины. [c.354] Количественные исследования поглощения были в последнее время произведены для ZnS и ZnS-Си-фосфоров. Воспользовавшись микроско-. пом для ультрафиолетовых лучей сконструированным Е. М. Брумбергом, Е. М. Брумберг и Ф. М. Пеккерман [60] исследовали поглощение в единичных кристалликах фосфоров (размеры кристалликов, однако, должны быть не меньше 10 р.). На рис. 207 приводится микрофотограмма спектра поглощения чистого ZnS-фосфора, на рис. 207а—микрофотограмма спектра ZnS-Си-фосфоров при содержании Си 10 г/г (кривая 1) и Ю г/г (кривая 2). Фосфор, содержащий 10 г/г Си, имеет спектр поглощения с тремя максимумами, лежащими около 310, 330 и 355 МП. [c.355] Черепневым [549] и Н. Рилем и Ортманом [440], возможно принадлежащая самой меди. У фосфоров с малым содержанием меди также наблюдается голубая полоса, принадлежащая цинку. Она становится хорошо заметной при концентрации меди 10 г/г при концентрациях меди 10 г (г голубое свечение цинка подавляется. [c.355] Вернуться к основной статье