ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окрашивание поливинилхлорида в ходе процесса деструкции из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Фундаментальные исследования кинетики процессов образования поперечных связей между макроцепями отсутствуют. Рассмотрены лишь частные вопросы. Например, при термической экспозиции ПВХ в тетрагидрофуране (160—180° С) скорость образования сшитых структур подчиняется уравнению первого порядка со значениями констант скоростей реакции, представленными в табл. 26. Рассчитанная по экспериментальным данным равна 25 ккал/молъ. [c.142] Константа же скоростей реакции образования сшивок в диметилформамидных растворах ПВХ возрастает ( акт = 18 0,5 ккал/моль). Порядок реакции 0 = 1,5. Полученное значение i aкт отличается от акт реакции образования сшитых структур в тетрагидрофуране (0 = 1). Различие свидетельствует о существенном влиянии условий проведения реакции деструкции ПВХ на процесс образования поперечных связей между макроцепями ПВХ. [c.143] Параметр ц оценивается равным 0,38—0,4. [c.144] Таким образом, как видно, имеется еще много невыясненных вопросов в области интерпретации механизма возникновения и количественного расчета кинетики образования поперечных связей между макромолекулами ПВХ при различных условиях дес1рукции. [c.144] Линейные полимеры, макромолекулы которых не содержат кратных связей, в том числе и ПВХ, обычно прозрачны в видимой и у.чь-трафиолетовой областях. Однако в процессе их распада появляется окраска, связанная с образованием хромофоров в главных цепях макромолекул гвх-гвз, 9. 420 4в7-481 Изменение начального цвета является одной из важнейших химических реакций, обусловливающих во многих случаях долговечность эксплуатационных свойств ПВХ. [c.144] Следует указать, что в ранних работах по исследованию строения полимеров потемнение или пожелтение полимера часто приписывалось окислительным процессам, хотя представление о том, что, например, при термической обработке карбоцепных полимеров образуются системы сопряженных связей в цепях макромолекул, было высказано еще в 30-х годах . [c.144] Вернуться к основной статье