ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЭЛЕКТРООБЪЕМНЫЙ АНАЛИЗ Потенциометрическое измерение концентраций ионов из "Количественный анализ Издание 5" Свинец может быть выделен на катоде, например, из комплексного оксалатного раствора. К раствору Pb(N0g)2 прибавляют большой избыток (NH4)a 204, и, благодаря большой величине перенапряжения водорода на свинцовом катоде, т. е. на том слое свинца, который выделился на платиновом катоде, свинец может быть прн некоторых условиях выделен количественно. Метод этот, однако, не применяется на,практике ввиду того, что осадок свинца получается губчатый и очень легко окисляется. Кроме того, часть свинца, более или менее значительная, Выделяется на аноде в виде PbOg Для определения свинца обычно и используют его способность выделяться на аноде, искусственно создавая такие условия, чтобы выделение двуокиси свинца было количественным. [c.421] Ионы РЬОа. разряжаясь на аноде, дают выделяющуюся, на нем двуокись свинца, которая и остается неизменной, так как совершенно нерастворима в HNOg. [c.421] Для проверки полноты осаждения подливают в стакан такое количество воды, чтобы сетка анода оказалась полностью под поверхностью электролита, и электролиз продолжают еще в течение часа. Если верхняя часть электрода, осталась совершенно чистой, т. е. не покрылась буровато-желтым налетом РЬОг, то анализ считают законченным. Электроды промывают раз 6—8 дестиллированной водой, анод высушивают и взвешивают. [c.422] РЬОз сравнительно трудно промывается, поэтому желательно иметь в электролите поменьше посторонних веществ. При сушке электрода с двуокисью свинца приходится считаться с возможностью потерять часть РЬОз, так как пористая губчатая двуокись свинца держится на электроде значительно менее прочно, чем плотный металл ческий осадок. Поэтому высушивание ироизводят, поставив электрод в не слишком большой стакан затем электрод взвешивают вместе со- стаканом. Электрод, приготовленный для электролиза, необходимо взвешивать в том же стакане после высушивания в тех же условиях, в каких проводится высушивание электрода с РЬОг. [c.422] При необходимости провести анализ значительно быстрее, приходится несколько изменить усдовия электролиза. В качестве анода берут платиновую чашку, матовую внутри, g которую й вливают электролит. Катодом может служить, напримео, платиновый горизонтально расположенный электрод еще лучше — вращающийся катод. Концентрация свободной азотной кислоты должна быть увеличена примерно вдвое. Анодную плотность тока значительно увеличивают, доводя до 1,5 а на 100 jf покрытой электролитом поверхности чашки. В некоторых из предложенных методов экспрессного определения свинца анодную плотность тока доводят даже до 10—11 а на 1 дл . [c.422] Ответ 24 мин, 22 сек. [c.422] Ответ Катодная плотность тока = 0,8 дл анодная Од = = l,25a/dj 3. [c.423] Методом внутреннего электролиза называется электроанализ без применения внешнего источника тока. [c.423] Если две пластинки различных металлов соединить между собой на-ко-ротко и опустить в электролит, то в системе возникает электрический ток. Катодом в полученном элементе является пластинка из более благородного металла, анодом — из менее благородного. Величина электродвижущей силы элемента обусловливается положением, в котором находятся в ряду напряжений металлы, взятые в качестве электродов. Чем дальше эти металлы отстоят друг от друга в ряду напряжений, тем больше величина электродвижущей силы. [c.423] Если скрепленные пластинки опустить в раствор солей, то имеющиеся в растворе ионы начнут выделяться на катоде в виДе металла, начиная с самого благородного, в порядке величины их окислительных потенциалов. Окислительный потенциал анода при этом указывает предел все металлы с более отрицательным потенциалом, чем потенциал анода, остаются в растворе. [c.424] При наличии в растворе ионов нескольких металлов часто удается выделить каждый металл в отдельности, подобрав соответствующие аноды. [c.424] предотвращения этого явления сперм были сконструированы довольно сложные прибс ы с Диа-.фрагмами и мешалками. [c.424] В чрезвычайно простом приборе, предложенном Ю. Ю. Лурье (рис. 46), катодом служит платиновая сетка, анодом — металлическая проволока или пластинка. Анод с катодом скрепляют медной проволокой или муфтой и ставят на дно стакана, в который наливают анализируемый раствор. Сакой примитивный прибор очень удобен и доступен даже для самой скромной лаборатории. [c.424] Во избежание цементации на аноде теобходимо, чтобы ток ни на минуту не прерывался во время электролиза. Поэтому надо обращать особое внимание на контакты, тщательно их зачищать н плотно прижимать. Металл анода должен (5ыть очень чистым (высшей марки). Примеси в металле анода способствуют разъеданию его и могут повлечь за собою цементацию. Поверхность анода не должна быть большой и ее следует тщательно отполировать. [c.424] Прибор для внутреннего электролиза. [c.424] После отделения меди в оставшемся растворе определяют кадмий, предварительно удалив из раствора железо, растворившееся с анода во время осаждения меди, и создав надлежащий pH раствора. Для этого раствор подкисляют 15—20 мл серной кислоты (1 1), прибавляют 0,5 г персульфата аммония (для окисления железа), кипятят 15—20 мин. до удаления избытка персульфата, осаждают гидроокись железа небольшим избытком аммиака и отфильтровывают осадок фильтрат упаривают до объема 250 мл, подкисляют серной кислотой, тщательно нейтрализуют аммиаком по метиловому красному, прибавляют 1,2 мл 80 /о-ной уксусной кислоты и 5,9 г ацетата натрия. В нагретый до 75—80° раствор опускают скрепленные электроды (платиновый катод и цинковый анод) и электролизуют при указанной температуре в течение 30—40 мин. По окончании электролиза сомкнутые электроды переносят в стакан, содержащий 250 мл прокипяченной и охлажденной до 80—90° воды, подкисленной 2 каплями уксусной кислоты, и оставляют на водяной бане на 30 мин., после чего вынимают электроды, отъединяют катод, споласкивают его спиртом, высушивают и взвешивают. [c.425] Если вес взвешиваемого металла очень незначителен, то отределенйе его ведут более чувствительным методом (колориметрическим, полярографическим). [c.425] Вернуться к основной статье