ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непредельные углеводороды с несколькими двойными связями из "Органическая химия Том 1" Главные представители класса. Главным представителем является первый член ряда — ацетилен. Кроме широкого применения для сварки, ацетилен употребляется также в качестве сырья для промышленного производства многих продуктов в больших масштабах, как, например, уксусного альдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлорпстого винила, винилацетата и их полимеров, винилацетилена, хлоропрена, тетрахлорэтана, трихлорэтилена и т.д. [c.295] Когда двойные связи расположены в цепи на большем расстоянии изолированные двойные связи), их взаимное влияние, как правило, исчезающе мало. [c.295] Аллены мало исследовались до настоящего времени. Они представляют интерес со стереохимической точки зрения (стр. 38). Недавно в природе были открыты алленовые соединения, отчасти оптически активные (см. Непредельные кислоты ). [c.296] Бутатриен очень легко полимеризуется даже при —78°. [c.296] В качестве сырья служит бутан-бутеновая фракция нефтяных крекинг-газов. Такие бутан-бутеновые смеси получаются также при дегидрировании бутана, содержащегося в газах из нефтяных скважин (стр. 255). По некоторым способам бутан дегидрируют в бутадиен (и бутены) в одну фазу. [c.296] Физические свойства. Бутадиен представляет собой газообразное вещество с т. кип. —4,7° изопрен кипит при + 34°, 2,3-диметилбута-диен — при 69,6°, а циклопентадиен — прп 42,5°. [c.297] Такого рода реакции были впервые замечены И. Тиле в 1899 г. Несмотря на то, что известны и исключения (т. е. присоединения только по одной двойной связи), реакции присоединения к краям системы сопряженных двойных связей наблюдаются, кроме диенов, по многих других классах соединепий, что оказалось крайне важным для всей органической химии. Рассмотрим несколько таких реакций. [c.298] Такое равномерное распределение электронов является более устойчивым, т. е. аллильный ион обладает меньшей энергией, чем гипотетический ион, изображенный в приведенной выше реакции(1). [c.298] Приведенные выше 1,2- и 1,4-дибромбутены легко превраш аются друг в друга до установления равновесия. Равновесная смесь содержит около 80% 1,4-ди-бромбутена. Эта реакция изомеризации протекает за счет диссоциации иона Вг . Легко увидеть, что при этой диссоциации оба изомерных дибромпроизводпых образуют один и тот же аллильный катион, являюш,ийся промежуточным продуктом в первоначальной реакции присоединения (см. Аллильную перегруппировку ). [c.299] Вследствие этой реакции изомеризации невозможно точно определить, какой из двух образующихся дибромбутепов является первичным продуктом в реакции присоединения брома к бутадиену. [c.299] Аналогично гидрируются амальгамой натрия в спирте 1,6-дифенил-гексатриен, 1,8-дифенилоктатетраен и 1,10-дифенилдеканента н, образуя дигидропроизводные с атомами водорода в положениях 1,6, 1,8 и 1,10, т.е. на конце сопряженной системы рядом с фенильными группами (Р. Кун, 1928 г.). [c.300] Соединения с двойными сопряженными связями можно гидрировать и молекулярным водородом в условиях гетерогенного катализа. В этом случае присоединение происходит не по краям сопряженной системы, а двойные связи гидрируются независимо, последовательно или одновременно. [c.300] Реакция обратима, и ею можно пользоваться для выделения диенов из смесей с другими углеводородами. Сульфон бутадиена (т. пл. 65°) распадается на компоненты при 125°. [c.300] Другими диенофилами являются акролеин, акриловая кислота, ее эфиры и нитрил, хиноны и т.д. [c.302] Простые алкены также могут служить в качестве диенофилов, однако при этом выходы меньше и рабочие температуры выше. [c.302] В продуктах диенового синтеза (диеновых аддуктах ) заместители диена и диенофила сохраняют свои относительные конфигурации. Эмпирическое правило гласит, что в переходном состоянии диен и диено-фил занимают такие взаимные положения, при которых наблюдается максимальное накопление ненасыщенности . [c.303] В то время как диены циклогексана являются ненасыщенными веществами, что можно предсказать на основании их формул, циклогексатриен, или бензол, обладает совершенно неожиданными химическими свойствами. Вследствие огромного теоретического и практического значения бензола для всей органической химии строению бензола отводится специальная глава. Остальные циклические полнены полезно рассматривать в разделе, посвященном бензолу. [c.303] Вернуться к основной статье