ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез борорганических соединений взаимодействием литийорганических соединений с эфирами борной кислоты из "Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий" Наряду с арил-, а также диалкил-диарил- и алкиларилборными кислотами этим способом можно получить соединения типа МВН4 и полные ароматические борорганические соединения, в частности смешанного типа эти вещества удобней всего выделять в виде комплексов с аммиаком либо пиридином. [c.59] Фенилборная кислота при действии н-бутиллития также расщепляется по бор-углеродной связи с образованием н-бутилборной кислоты [176]. [c.59] Синтез алкил- и арилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. [c.60] Добавляют эфирный раствор алкиллития к эфирному раствору триалкил-бората при —60° С. После обработки юдой и сушки эфирного раствора получают алкилборные кислоты. В данном случае удается выделить эфиры кислот, так как непрореагировавшие триалкилбораты гидролизуются с большей легкостью, чем полученные RB(0R )2 [177]. [c.60] Например, из н-бутиллития и три-н-бутилбората с хорошим выходом получен ди-н-бутиловый эфир бутилборной кислоты. Это соединение можно получить и при помощи магнийорганического реактива, однако с более низким выходом (см. выше). В том случае, когда реагируют три-бутилборат и октиллитий, в качестве основного продукта реакции образуется н-бутиловый эфир ди-н-ок-тилборной кислоты. [c.60] Эфиры арилборных кислот с большой легкостью гидролизуются, поэтому для их приготовления этот метод не может иметь практического значения. Эти эфиры лучше всего получать этер ификацией кислот или ангидридов выходы при этом достаточно высоки. Исключение (в смысле гидролиза) составляют аминоэтиловые эфиры, гидролитически относительно устойчивые. [c.60] Получение ди- -бутилового эфира бутилборной кислоты [177]. -Бутиллитий (1 моль) добавлен к три- -бутилборату (1 моль). Этот порядок прибавления приводит к лучшему ре-зультату и благоприятствует удалению непрореагировавшего лития из раствора алкиллития, а также позволяет избежать контакта с воздухом. Синтез проведен в установке, изображенной на рис. 3. Исходный -бутиллитий в эфире приготовлен в кол 6ef из литиевой проволоки и -бутилбромида при— 10°С втоке азота [ 1781. Пр и помощи незначител ьного понижения давления и сосуде В раствор из F через крупнопористый стеклянный фильтр А переведен в сосуд В и затем через двухходовой кран С— в капельную воронку D, либо бюретку Е, которая служит для взятия пробы и позволяет определять концентрацию раствора к-бутиллития [179]. Быстрое прохождение раствора через фильтр Л достигается периодическим пуском тока азота. -Бутиллитий (30,2 г, 1 моль) в эфире добавлен по каплям при температуре—60° С к 108 г (1 моль) три-н-бутилбората в эфире. Реакционная смесь обработана водой. Из эфирного раствора, предварительно высушенного, выделено 56,2 г (60%) ди-н-бутилового эфира бутилборной кислоты, т. кип. 108,5° С/13 мм, 1,4169, 0,8300. Можно получить и бутилборную кислоту, т. пл. 94—96° С [6]. [c.60] Из непредельных RB(0H)2 этим способом синтезирована 2-метилпро-пен-1-ил-1-борная кислота [180]. [c.60] Некоторые производные фенилборной кислоты (полученные из ариллития и трибутилбората) обладают ценными фармакологическими свойствами [175, 182, 184, 185]. К ним относятся, например, 2-окси- и 2-метокси-5-бромфенилборные кислоты и др. [173, 182]. [c.61] Описан синтез оксифенилборной кислоты и ее ангидрида [173, 182]. Ангидрид был приготовлен из литийорганического соединения и бутилбората при —70° С. [c.61] Кислота плавится при 233—234° С, в щелочных растворах она менее устойчива, чем фенилборная. Изучено взаимодействие толандиборной кислоты с о-фенилендиамином [187]. В щелочной среде толандиборная кислота изомеризуется [186] (см. гл. VH), а при окислении перекисью водорода полностью разрывается бор-углеродная связь. [c.62] Описан также синтез метил- и метоксипроизводных нафтилборных кислот [188]. [c.62] Вернуться к основной статье