ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производные трехвалентной сурьмы из "Методы элементоорганической химии Сурьма, висмут" Синтез соединений типа RjSbX. В отдельных случаях, когда алкильный радикал имеет большой объем и размещение трех таких радикалов при атоме сурьмы связано с пространственными затруднениями, реакция останавливается на стадии образования диалкилстибингалогенида. [c.48] Получение дн-(трет-бутил)хлорстибива [3]. К 36 г магниевых стружек в 100 мл эфира прибавляют раствор 10—15 г 1,2-дибромэтана в 50 мл эфира. После прекращения выделения этилена раствор декантируют, к активированному таким образам магнию прибавляют 100 мл эфира и приливают по каплям при перемешивании в течение 6—7 час., поддерживая температуру 10—15 С, раствор 94,5 г mpem-бутилхлорида в 308 мл эфира. [c.48] Полученный реактив Гриньяра нагревают в течение 20 мин. при кипении с обратным холодильником, фильтруют через покрытый стеклянный ватой фильтр и при —25° С медленно смешивают с раствором 86,5 г треххлористой сурьмы в 350 мл эфира. К концу реакции происходит частичное выделение металлической сурьмы. Разлагают реакционную смесь раствором хлористого аммония, эфирный слой высушивают сульфатом натрия, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 72,5 г (70,5%) вещества с т. кип. 48—50° С/1 мм. [c.49] Следует учитывать, что аналогичное окисление в той или иной степени имеет место уже при действии водных растворов хлористого аммония [10]. [c.49] Реакцию Гриньяра обычно проводят с треххлористой сурьмой, возможно также использование трехбромистой сурьмы, хотя при проведении реакции в среде бензола следует иметь в виду умеренную растворимость ее в этом растворителе, вследствие чего приходится работать с более разбавленными растворами [И]. [c.49] И в этом случае уменьшением относительного количества реактива Гриньяра не удалось получить продуктов типов НаЗЬХ и КЗЬХд. Кристаллическая модификация трехсернистой сурьмы оказалась практически неактивной. [c.49] При длительном нагревании эфирного раствора бромистого фенилмагния с порошком металлической сурьмы в продуктах реакции трифенилстибин не обнаружен (в отличие от подобного опыта с фениллитием [13]). [c.49] Синтез стибинов, содержащих алифатические радикалы, детально разработали Дайк, Дэвис и Джонс, [4], которые рекомендуют следующий способ проведения реакции, приводящий к получению триалкилстибинов с выходом 30—70% (определялся иодометрически). [c.50] Триметилстибин при получении его таким путем отгоняется вместе с эфиром, поэтому для его выделения целесообразно высушенный эфирный раствор перегнать в токе азота и отгон обработать раствором соответствующего галоида в четыреххлористом углероде до прекращения обесцвечивания. Полученную двугалоидную триметилсурьму перекристаллизовывают из воды. Выход чистого дигалогенида составляет 60—85% [6, 14, 19—21]. [c.50] Выделение продукта реакции в виде устойчивых соединений типа ВзЗЬХа часто является удобным и для изолирования других триалкилстибинов в связи с легкой окисляемостью их на воздухе. [c.50] С помощью реакции Гриньяра возможно получение триалкилстибинов, содержащих при сурьме неодинаковые радикалы. [c.50] Получение этилди-н-бутилстибива [24]. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 12 г магния, 69 а бромистого к-бутила и 300 мл эфира, прибавляют в атмосфере водорода раствор 50 а этилдииодстибина в 200 мл эфира. Реакционную смесь обрабатывают раствором хлористого аммония, эфирный раствор сушат, эфир отгоняют в токе углекислоты. [c.50] Вернуться к основной статье