ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрохлорирование винилацетилена, дивинилацетилена, их гомологов и родственных соединений из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Этот же продукт получается с высоким выходом в присутствии каталитических количеств Al lg или Zn Ij [142]. [c.24] Отмечено также, что реакция НС1 с винилацетиленом ускоряется СаС] [141]. Существенное влияние на изомеризацию 4-хлорбутадиена-1,2 в хлоропрен оказывает также температура. Гидрохлорирование винилацетилена в присутствии u l при варьировании температуры от —20 до 80° С приводит, например, при —15° к образованию смеси хлоропрена и 4-хлорбутадиена-1,2 с выходом соответственно 22 и 18%. При 25° С хлоропрен является единственным продуктом реакции [144]. [c.24] Если в тех же условиях взять 4 моля H l, то количественно образуется 1,3-дихлор-бутен-i с т. кип. 61-63° С/70 мм, пЩ 1,4724, df 1,1591 [141]. [c.25] По патентным данным, гидрохлорирование винилацетилена можно вести без катализатора [146], в присутствии GuGlg [147], uGl [148, 149], а также хлоридов Hg, Mg, Са, Au, NH [150, 151]. [c.25] Предложены способы очистки хлоропрена [152, 153]. В качестве побочных продуктов отмечено образование 1,3-дихлорбутена-2 (в результате присоединения двух молекул НС1) [141, 144, 147, 150], 1-хлорбутадиена-1,3 [201] и метилвинилкетона [147]. [c.25] Если заместитель расположен у тройной связи, то реакция проходит более сложно. В обзоре [7] представлены данные о гидрохлорировании винил-этинилкарбинолов. Вопрос этот обсуждался и в ряде последующих работ [157-159]. [c.25] Оба дихлорида подвергаются гидрохлорированию при 60° С с образованием одного и того же трихлорида — 1,3,5-трихлор-5-метилгексена-2. [c.26] Вернуться к основной статье