ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Побочные реакции при гипохлорировании и хлоралкокс-илировании из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Основные побочные процессы, сопровождающие реакцию гипохлорирования — это присоединение хлора по двойной связи непредельного соединения с образованием дихлоридов, стабилизация промежуточно образующегося иона карбония путем выброса протона с образованием непредельных моно-галоидных соединений, образование небольших количеств альдегидов и кетонов. [c.41] Лучше всего проводить гипохлорирование псевдобутилена концентрированными растворами монохлормочевины, прибавляя или 0,25—0,4% серной кислоты или 3—5% уксусной кислоты и соблюдая температурные условия (15—17° С). [c.42] Отмечено образование трихлорэтана и дихлорэтана при гипохлорирова-пии хлором в водной среде соответственно хлористого винила [73] и этилена 174]. [c.42] В тех же условиях стирол дает -хлорстирол (20%) и дихлорстирол (59%) наряду с незначительным количеством хлоргидрина (6%) [22]. [c.42] Как уже упоминалось (см. стр. 39), хлоралкоксилирование хлором в спиртовой среде сопровождается образованием дихлоридов с выходом до 50% [46]. [c.42] При концентрации хлорноватистой кислоты выше 8% при 90° С в качестве основного продукта гипохлорирования этилена, пропилена или бутилена получаются соответствующие р,р -дихлорэфиры. Образованию эфиров способствует присутствие растворенных солей (Na l, Mg lj, NajSOj) [75]. [c.42] Побочное образование р,р -дихлордиэтилового эфира в процессе получения этиленхлоргидрина можно увеличить, если пропускать хлор и этилен в смесь воды и дихлорэтана при перемешивании. Предполагается промежуточное образование гипохлорита, который присоединяется но двойной связи этилена [45]. [c.42] Образование непредельных галоидолефинов при гипохлорировании металлилхлорида и 2,3-дихлорпропена, как уже упоминалось ранее, отмечено де ля Маром [2, 5] и Барджиным Г77]. [c.42] При УФ-облучении /и/ ет-бутилгипохлорит дает с а-олефинами в основном продукт аллильного хлорирования с небольшой примесью продукта присоединения по двойной связи [78]. [c.42] Гипохлорирование гексена сопровождается образованием бутилхлорме-тилкетона в количествах, не превышающих один процент [20]. [c.43] Кротоновый альдегид присоединяет l и GHgO , причем окисляется с образованием кислоты. В результате получен аддукт—метиловый эфир 2-хлор-3-метоксимасляной кислоты. Аддукт коричного альдегида не окисляется в кислоту в условиях опыта [36]. [c.43] Из других побочных реакций в литературе отмечена этерификация коричной кислоты в процессе хлоралкоксилирования с образованием, кроме ожидаемого аддукта, также его метилового эфира [36]. [c.43] Заканчивая рассмотрение побочных процессов в реакциях гипохлорирования и хлоралкоксилирования, следует отметить, что эти реакции ведут как в отсутствие кислорода воздуха — в атмосфере СО2 [81], так и при обычных условиях. [c.43] По патентным данным [82], при гипохлорировании а-олефинов и этилена проведение реакции в присутствии кислорода или воздуха устраняет образование побочных продуктов. [c.43] Вернуться к основной статье