ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водные растворы солей, оснований и кислот как растворители для полимеров из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Из большого числа потенциальных растворителей многие не применяются по соображениям экономического характера или из-за токсичности часть растворителей имеет такие температуры кипения или замерзания, которые делают их непригодными для практического использования. [c.87] Нарастание вязкости связано также с качеством (растворяющей способностью) растворителя. Вследствие этого целесообразно рассмотреть методы оценки растворяющей способности растворителей. [c.88] Соответственно жесткие полимеры растворяются преимущественно в полярных растворителях, в то время как для неполярных полимеров, которые не обеспечивают большой энергии взаимодействия с мoлeкyлa [и растворителя, переход в раствор происходит в неполярных растворителях исключительно за счет гибкости полимеров. [c.88] Растворяющая Поверхностное натяжение, Плотность энергии когезии. [c.89] Предсказание растворяющей способности жидкостей по их физичe киvI характеристикам не имеет большого практического значения. Это обусловлено тем, что реальное число пригодных растворителей, как уже отмечалось, не столь велико. Поэтому выбор растворителя должен производиться экспериментально, тем более, что, как видно из вышеизложенного, не мс1-жет быть предложена однозначная корреляция физических свойств жидкости с ее растворяющей способностью. [c.90] Несмотря на то что для отдельных растворителей критические температуры смешения определены лишь приб гизительпо (и на ацетатах целлюлозы с несколько различающейся степенью этерификации), приве-деппые данные позволяют судить об изменении этих температур в зависимости от типа растворителя. [c.91] Рассмотрим растворяюш ую способность смесей растворителей, тем более, что при переработке полимеров через растворы смеси растворителей встречаются столь же часто, как и индивидуальные растворители. [c.92] Рассмотрим поведение такой системы при температуре ТНи растворитель 1, ни растворитель 2 не совмещаются полностью с полимером заданной концентрации. При изменении состава смеси растворителей от 100% Pi li сторону увеличения содержания Pj система переходит в точке а (состав растворяющей смеси х ) из двухфазной в однофазную. Область однофазного гомогенного раствора полимера простирается вплоть до точки б (состав смеси x ). Далее система становится вновь гетерогенной (двухфазной). Таким образом, несмотря на то что порознь ни растворитель Р , ни Р., не растворяют полимер, их смесь в соотно1иениях от х до оказывается растворителем. В качестве примера можно указать на нитрат целлюлозы, который не растворяется ни в этиловом эфире, ни в этиловом спирте, но растворяется в их смеси. Именно этот раствор использовал в l(S8i г. Шардонне для первого промышленного производства искусственного волокна. [c.93] Зависимость критических совместимости диацетата со смесью хлороформ — этиловый спирт от содержания спирта I) растворяющей смеси. [c.93] Следует заметить, что, несмотря на ряд преимуществ смесей растворителей, их серьезным недостатком является сложность рекуперации. Поэтому они применяются главным образом в тех случаях, когда не может быть подобран индивидуальный растворитель. Так, при переработке в волокно триацетата целлюлозы наиболее приемлемым растворителем оказьь вается смесь метиленхлорида со спиртом (95 5). Она ведет себя приблизительно так же, как описанная выше смесь хлороформа и спирта. [c.94] В связи с большим практическим значением ацетатов целлюлозы для производства искусственных волокон следует обратить внимание на интересную зависимость между степенью этерификации ацетата целлюлозы и типом растворителей, пригодных для получения растворов. [c.94] Как видно из приведенных данных, с изменением соотношения между ацетильными и гидроксильными группами в ацетате целлюлозы растворимость изменяется. Подобно тому как введение в гомополимер других звеньев изменяет гибкость цепи, что позволяет регулировать термические свойства полимера, введение в цепь иных боковых групп (изменение соотношения различных групп) приводит к изменению растворимости. Этот принцип используется для перевода нерастворимого полимера в раство]), например, при ксантогенировании целлюлозы и омылении триацетата цeJ[-люлозы до получения ацетонорастворимого продукта. [c.94] Практически для формования нолиакрилонитрильного волокна используют водные растворы роданида натрия. [c.95] Действительно, растворяющее действие электролитов наблюдаете. только в в],1сококонцентрированных водных растворах, когда ионы сближаются на относительно малые расстояния и перестают быть переносчиками зарядов. [c.96] Вернуться к основной статье