ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение серной кислоты из сернистого ангидрида методом контактного окисления на твердых катализаторах из "Синтез и катализ в основной химической промышленности" Обе модификации энергично реагируют с водой, выделяя значительное количество тепла, и с образованием, в зависимости от пропорции ангидрида и воды, либо пиросерной кислоты, либо моногидрата и других гидратов серной кислоты. [c.59] Удельный вес. Смешение воды с серным ангидридом сопровождается заметным уменьшением объема. Если содержание НзО и Юз в процентах общего количества отложить по абсциссам, а удельный вес по ордината.м (рис. 21), то наблюдается два местных максимума удельный вес 2,020 при 20° в области олеума (60%-ный олеум с общим содержанием 92,6% 50з), который при повышении температуры передвигается влево и второй максимум (уд. вес 1,8415 при 15 ) в области серной кислоты, соответствующий содержанию 97,7-% Н2304 или 79,75% ЗОз. В точке, соответствующей чистому моногидрату Н2304. наблюдается местный. минимум уд. веса, равного 1,8356 при 15° и 1,830 при 20 . [c.60] Следовательно удельный вес очень концентрированной серной кислоты не дает достаточного представления о ее составе или он-соответствует двум разным концентрациям, или же по близости максимума он изменяется так незначительно, что не позволяет точно определить состав. [c.60] То же относится и к олеуму. По указанной сейчас причине крайне трудно получать однородный продукт при содержании выше 60% 50з. [c.60] Приходится сильно перемешивать, чтобы поднять со дна сосуда более слабый олеум с содержанием около 60% 50к, так как большая вязкость жидкости затрудняет диффузию. [c.61] Принято определять крепость продажной серной кислоты удельным весом или в градусах Бо.ме. Для облегчения перевода ниже помещены для наиболее ходовых концентраций соответствующие градусы Боме, удельный вес и состав. [c.61] На кривой температур плавления (рис. 22). между этими гидратами лежат эвтектики, из которых некоторые плавятся при очень низких температурах. [c.61] Вот несколько характерных точек этой кривой. [c.61] Эти цифры объясняют, почему например олеум с 70% ангидрида так легко застывает зимой в противоположность обычному 20%-ному, который находится почти на,эвтектике Ег. Напротив, обыкновенная концентрированная кислота с содержанием 92,5% Н2804 или 75,5% 50з соответствует приблизительно эвтектике Ез и поэтому в условиях умеренного климата не замерзает 100%-ная же кислота получаемая при отгонке из олеума серного ангидрида, является жидкостью, неудобной в обращении, так как она застывает при 4-10,35°. [c.62] Летом 100%-ная кислота слегка дымит в воздухе подобно слабому олеуму, так как пары ангидрида соединяются с влагой воздуха. [c.62] В паровой фазе и при повышенной температуре эта диссоциация значительно усиливается. Девиль и Трост нашли напри.мер, что при 440° плотность паров Н2504 по отношению к воздуху равна 1,74. Эта цифра очень далека от теоретической цифры 3,38 (для недиссоциированной молекулы) и приближается к величине 1,19, соответствующей полной диссоциации на 50з и НгО. Значит в данном случае было диссоциировано 54% всей кислоты. [c.62] Между тем Оддо и Анелли удалось добиться испарения без диссоциации они получили пар с недиссоциированными молекулами, исходя из чистой кислоты без малейших следов воды. [c.62] Эта точка представляла бы все те особенности, которые мы наблюдаем в соответственной точке для азотной кислоты, если бы область разложения концентрированной серной кислоты не распространялась в данном случае на соседние концентрации. [c.63] Проведение на диаграмме (рис. 23) ветви МВ, соответствующей, равновесию жидкости и пара от точки начала кипения 100%-ной Нг504 до. максимальной точки кипения, встречает затруднение и не может быть достаточно обосновано для более же слабых концентраций этого затруднения нет. [c.63] Данные о точках кипения кислоты разной концентрации сведены в следующей таб.тице. [c.63] По этим данным вычерчены кривые AVM и ALM, соответствующие равновесию жидкости и пара разбавленной серной кислоты. Кривая AVM начинает заметно отделяться от оси температур лишь при концентрации кислоты около 85%. [c.63] Вернуться к основной статье