ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тантал из "Колориметрические методы определения следов металлов" Эти методы осаждения более пригодны для выделения небольших количеств ниобия и тантала, чем следовых. [c.613] Метод осаждения таннином , разработанный для разделения этих элементов и отделения их от других элементов, применим обычно лишь для образцов, в которых содержание ниобия и тантала составляет значительную часть. [c.613] Фениларсоновую кислоту применяют для предварительного концентрирования ниобия и тантала при анализе силикатов Салициловая кислота была использована для увеличения полноты осаждения ниобия и тантала фениларсоновой кислотой в присутствии титана и циркония. [c.613] Экстракционные методы выделения тантала и ниобия очень перспективны даже в той мере, в которой эти методы разработаны к настоящему времени, они часто оказываются эффективнее других. [c.614] Экстракция ниобия метилэтилкетоном является эффективным методом отделения его от-железа(П1), никеля и урана Для этого водный раствор делают 8%-ным по фториду аммония, 10 об. %-ным по концентрированной плавиковой кислоте, 20 об.%-ным по концентрированной серной кислоте и дважды экстрагируют в каждом случае в течение 5 мин равными (по сравнению с водной фазой) объемами кетона, предварительно приведенного в равновесие с указанной смесью кислот. Органическую фазу упаривают в платиновой посуде, а смолистый остаток для разрушения органических соединений нагревают со смесью концентрированной азотной и серной кислот, а затем для удаления азотной кислоты упаривают до появления паров серной кислоты. Коэффициент распределения ниобия для данной системы равен примерно 200 (органич./водн.). Ванадий и вольфрам также частично экстрагируются. Оба эти элемента мешают при колориметрическом определении при помощи роданида и хлорида олова(П). [c.614] Ниобий экстрагируется диизопропилкетоном примерно из 10 М соляной кислоты Растворимость окиси ниобия в водных средах мала, а растворимость тантала так низка, что его поведение не может быть определено. Из 6 уИ соляной кислоты ниобий практически не экстрагируется. [c.615] Экстракция купферрата титана изоамиловым спиртом из 2%-ного раствора тартрата аммония при pH 5 позволяет отделить его от ниобия и тантала. [c.615] В литературе есть указание на то, что ниобий, тантал и титан можно разделить последовательно, меняя условия при экстракции бутиловым спиртом их соединений с катехолом. Титан и тантал (но не ниобий) экстрагируются при рНЗ из водных растворов, содержащих оксалаты и катехол. Титан затем извлекают из экстракта, встряхивая его с 5%-ной серной кислотой. [c.615] Разработаны также методы хроматографического разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от некоторых других элементов. Разделение осуществляется на колонке, заполненной целлюлозой в качестве элюанта используют этилметилкетон Эти методы не предназначены специально для анализа следов металлов. [c.615] Летучесть хлоридов тантала и олова(1У) была использована для отделения их от кислоземельных элементов. [c.616] Из двух описываемых в общих чертах методов определения на практике значительно более пригоден роданидный метод, так как он применим в присутствии значительных количеств железа и титана. Кроме того, роданидный метод чувствительнее пероксидного. [c.616] Метод определения ниобия экстракцией хлороформом его 8-оксихнно-лята характеризуется значительной чувствительностью (0,009 у ЫЬ /см для ]g/o// = 0,001 при 345 мц). Этот метод заслуживает дальнейшего изучения. [c.616] В сильнокислых растворах ниобий образует с роданидом окрашенные в желтый цвет соединения, состав которых точно не был установлен по-видимому, это анионные комплексы Алимарин и Подвальная впервые разработали роданидный метод, в котором получающиеся желтые роданидные соединения ниобия извлекают эфиром. Затем этот метод изучали и другие исследователи. Фрейнд и Левит проводили реакцию в водно-ацетонной среде, что усиливало интенсивность окраски в сравнении с окраской водных растворов. Это усовершенствование было изучено и разработано в дальнейшем более подробно. Как экстракционный, так и метод с применением ацетона имеют недостатки, что становится очевидным из приводимого ниже обсуждения. В общем для аналитических целей лучше применять усовершенствованный экстракционный метод. Как будет показано ниже, проведению реакции в растворе ацетона мешает ряд элементов, особенно при высоких концентрациях ацетона (например, при концентрации 40 об.%). [c.616] Экстракция эфиром. Этот метод изучен довольно подробно Хьюмом и его сотрудниками Основное в этом методе заключается в следующем. [c.616] Как правило, определение следует вести в присутствии винной кислоты, чтобы ниобий оставался в растворе и чтобы устранить помехи, связанные с присутствием тантала, который иначе будет гидролизоваться и увлекать в осадок ниобий, что приведет к заниженным результатам. Вводя достаточное количество винной кислоты, можно довольно точно определять ниобий в присутствии десятикратного избытка тантала. Концентрацию винной кислоты следует поддерживать постоянной, так как от нее зависит интенсивность окраски роданидов ниобия. [c.617] Определению ниобия мешает значительное число элементов, особенно ванадий, молибден, вольфрам и платина, даже в десятикратных количествах по сравнению с ниобием (в присутствии винной кислоты). Эти элементы сами дают окрашенные соединения. Допустимо присутствие стократного (но ненамного больше) избытка железа, урана и титана. Эти элементы приводят к завышению результатов. Ряд элементов (золото, ртуть, теллур, селен) осаждаются в условиях определения. Фториды, фосфаты и оксалаты сильно препятствуют реакции. Следует контролировать даже концентрацию сульфатов. [c.617] Дальнейшие исследования показали, что метод нужно усовершенствовать, если ниобий присутствует в количестве менее одной десятой количества тантала или даже тогда, когда это отношение более благоприятно, но концентрация тантала относительно велика Гидролиз соединений тантала приводит к потерям ниобия вследствие адсорбции его на коллоидной пятиокиси тантала. Добавление винной кислоты уменьшает влияние тантала, точно так же, как это происходило прежде при добавлении роданида к другим реагентам. Другой источник ошибок, связанный с неполнотой экстракции ниобия, можно устранить добавлением перед второй экстракцией в водную-фазу роданида, чтобы возместить потерю его в результате проведения первой экстракции. Это позволяет экстрагировать 25у ЫЬ на 98—99%. Описываемую в дальнейшем методику анализа (стр. 619) можно применять к образцам, в которых отношение Та МЬ доходит до 100. [c.617] Найдено что оптическая устойчивость эфирных экстрактов возрастает при добавлении равного объема ацетона, который препятствует предполагаемой полимеризации роданистоводородной кислоты с образованием желтых продуктов полимеризации. Значение светопоглощения ацетоно-эфир-ного раствора остается постоянным по крайней мере в течение 20 час. Показано что помехи, связанные с присутствием ванадия, можно устранить, если вместо предварительного введения хлорида олова (И) в водный анализируемый раствор встряхивать эфирный экстракт с раствором хлорида олова(П) для удаления роданида железа(П1). Усовершенствованный метод позволяет определять 20 у ЫЬв присутствии 500 у ванадия и 10000 у железа, титана и урана. Молибден и вольфрам мешают определению ниобия, и их количества не должны намного превышать содержание ниобия. Если к желтому цвету экстракта, обусловленному присутствием ЫЬ, примешивается янтарная окраска, значит присутствует молибден. Не вызывая заметных ошибок, тантал может присутствовать в количествах, по крайней мере в 10 раз превышающих содержание ниобия. См. стр. 619, где даны указания для проведения анализа этим методом. [c.617] Для успешного применения этого метода необходимо, чтобы ниобий в анализируемом растворе присутствовал в реакционноспособной форме, т. е. в форме комплексов или в виде МЬО +, но не в виде ниобата, полимерных форм или коллоидных растворов. В реакционноспособную форму ниобий переводят упариванием раствора с серной или серной и плавиковой кислотами или сплавлением с пиросульфатом и растворением плава в концентрированной соляной кислоте или в серной кислоте (1 1). В таких растворах окраска образуется быстро. В растворах, полученных после растворения пиросульфатных сплавов в 0,1 Л1 щавелевой кислоте, максимально возможная интенсивность окраски достигается уже через 10 мин. При растворении этих же плавов в 0,5 М винной кислоте для достижения максимальной интенсивности окраски требуется по крайней мере полчаса. Нельзя применять цитратные растворы. По мнению авторов этого метода, важно, чтобы раствор, содержащий ниобий (- 1 мл), был введен в раствор роданидов в ацетоне последним. [c.618] Вернуться к основной статье