ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние катодной поляризации из "Коррозия металлов" Если хром, нержавеющие стали, пассивное железо поляризовать катодно, то их пассивность нарушается. Это происходит в результате восстановления пассивирующего окисла или адсорбционной кислородной пленки. Кроме того, согласно адсорбционной теории, атомы водорода, разряжающиеся на переходных металлах, стремятся раствориться до некоторой степени в самом металле. Этот растворенный водород частично диссоциируется на протоны и электроны, причем электроны способны заполнить вакансии в -уровне металла. Следовательно, переходный металл, содержащий достаточное количество водорода, больше не способен хемосорбировать кислород или становиться пассивным, так как -связь уже заполнена. [c.78] Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78] Вернуться к основной статье