ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы донорного атома из "Комплексные соединения в аналитической химии" В таблице указаны электроотрицательность по Полингу (слева) и радиус отрицательного иона в ангстремах (по Шрегстриху) (справа). [c.64] В данном случае также различают жесткие (Р, О) и мягкие основания, по Пирсону [1610]. Жесткость оснований уменьшается параллельно с уменьшением электроотрицательности атомов [634а, 1017, 1109, 1727] сверху вниз и в несколько меньшей степени справа налево по периодической системе. В качестве донорных атомов в используемых в настоящее время хелатообразующих реагентах по существу встречаются только 0 К1 5 (расположение соответствует уменьшению жесткости). Галогены, как правило, выступают в роли монодентатных лигандов и не входят в состав функциональных аналитических групп хелатообразующих реагентов. То же справедливо для атома углерода, который обычно входит в состав монодентатных лигандов, таких, как СЫ и СО (цианидные комплексы и карбонилы). В карбонильной группе С = 0, фенольных и спиртовых группах ОН в качестве донорных атомов выступает атом кислорода, за исключением ароматических и олефиновых комплексов, которые в настоящее время не применяются в аналитической химии. Хелаты с 5е Те = Р Аз -5Ь в качестве донорных атомов пока исследованы недостаточно для того, чтобы их широко использовать в аналитической химии. Можно, однако, ожидать, что нх основность также уменьшается параллельно уменьшению электроотрицательности. Хелатообразующие реагенты, донорные атомы которых являются мягкими основаниями, образуют устойчивые комплексы только с мягкими кислотами, т. е. с Б-катионами (ковалентное взаимодействие). Хелатообразующие реагенты, донорные атомы которых являются жесткими основаниями, образуют устойчивые комплексы как с жесткими (ионное взаимодействие), так и с мягкими кислотами, т. е. Как с А-катионами, так и с Б-катионами. Комплексы, образованные жесткими основаниями и жесткими кислотами (А-катионы), относительно более устойчивы, чем комплексы, образованные мягкими основаниями и жесткими кислотами. [c.64] Для Б- катиоиов и катионов переходных металлов (мягких кислот) характерно резкое изменение относительной устойчивости компл = ксов. Если не учитывать некоторые исключения (разд. 1.4.3), можно сформулировать следующее приближенное правило относительная устойчивость комплексов, образованных мягкими основаниями (например, при сравнении 5-содержащих реагентов с 0-содержащими), возрастает для Б-катионов с 10-электронной оболочкой справа налево и сверху вниз по периодической системе, а для катионов переходных металлов — слева направо и сверху вниз. [c.64] Нейтральный азот (аммиак) и отрицательно заряженный кислород (фенолят-ион) обладают приблизительно одинаковым сродством к протону. То же справедливо и для ионов металлов, если проводить сравнение при одинаковых условиях. [c.65] Вернуться к основной статье