ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние числа циклов и заВисимость устойчивости хелата от максимального координационного числа металла из "Комплексные соединения в аналитической химии" Из определения понятия хелатный эффект (стр. 47) следует, что устойчивость хелатов металлов должна возрастать при увеличении числа сопряженных хелатных циклов в молекуле хелата. Многочисленные примеры, подтверждающие это правило, уже приводились в предыдущем разделе. Однако увеличение числа циклов ограничено координационным числом центрального атома. [c.106] В то время как обычный диметилглиоксимат никеля образуется только в слабокислых или аммиачных растворах и разрушается разбавленной кислотой и растворами щелочи, бис-дифенилборное производное образуется уже в растворе уксусной кислоты и остается устойчивым в концентрированных растворах щелочей и довольно концентрированных растворах кислот. Структура соединения немного напоминает фта-лоцианин и порфириновые хелаты, в которых также четыре хелатных1 цикла (в этом случае только 6-членных) расположены в плоскости вокруг центрального атома [98]. Структура настолько устойчива, что производные фталоцианина, например, сублимируются без разложения, в вакууме при 500 °С. [c.108] Увеличение числа хелатных циклов приводит к возрастанию устойчивости хелата, только если все донорные атомы, которые необходимы для того, чтобы полностью заполнить координационную сферу, объединены в одну молекулу. Идеальными примерами могут служить нитрило-триуксусная кислота (НТА) при образовании тетраэдрических хелатов и этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) при образовании октаэдрических хелатов. [c.108] Первые основополагающие исследования в этой области были выполнены Шварценбахом [1914, 1917, 1918, 1920, 1925]. [c.108] Возрастание устойчивости хелатов с увеличением числа циклов наиболее наглядно можно показать на хелатах полиаминов с одинаковыми донорными атомами (табл. 15). Сравнивая константы устойчивости хелатов с хелатообразующими реагентами с различной дентатностью и хелатообразующими реагентами с одинаковой дентатностью, но с различным расположением донорных атомов, можно сделать выводы о предпочтительной координации центрального атома. [c.108] Медь в большинстве комплексов имеет структуру (4-f2) или (4-Ь1), т. е. для структур комплексов этого металла характерно то, что четыре донорных атома, расположенных в вершинах углов плоского квадрата, находятся значительно ближе к атому меди, расположенному в центре квадрата, по сравнению с еще одним или двумя лигандами, дополняющими структуру комплекса до тетрагональной пирамиды или бипирамиды. [c.109] Вернуться к основной статье