ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Палладий из "Комплексные соединения в аналитической химии" Из полученного таким образом солянокислого раствора платиновых металлов гравиметрическим методом можно селективно определить только палладий при помощи диметилглиоксима или другого оксима. [c.191] Затем можно отделить осмий в виде OSO4 отгонкой в токе воздуха [758, 761] и после этого рутений в виде RUO4—в токе хлора [761, 2384]. Оставшиеся в растворе платиновые металлы — платину, иридий и родий— переводят известными методами в комплексные хлориды и обрабатывают бромид-броматной смесью. При этом иридий и родий выделяются в виде гидроокисей [1447]. Гидроокиси иридия и родия вновь растворяют и раствор обрабатывают порошкообразной сурьмой [2348], раствором хлорида титана (III) [761] или порошкообразной медью [2154] при этом восстанавливается и осаждается только родий. [c.191] Несмотря иа то что отделение платиновых металлов (классическими методами мокрой химии очень дорого и трудоемко, они необходимы при проведении полного анализа и до сих пор не могут быть полностью заменены современными ионообменными или экстракционными методами, которые позволяют выделить тот или другой платиновый металл из смеси, но не все металлы сразу. И все же при определении одного металла современные методы быстрее приводят к цели, особенно в случае малых количеств при этом онтималыюй является комбинация экстракции с фотометрическим, определеиием [GI8] (стр. 356 и сл.). [c.191] Для палладия — единственного платинового металла, который почти всегда бывает в двухвалентном состоянии, описано и практически используется большое число сравнительно селективных гравиметрических реагентов. Важнейшим классом хелатообразующих реагентов для определения палладия являются, несомненно, оксимы. Хотя почти все без исключения реагенты этого класса взаимодействуют с никелем и некоторыми другими тяжелыми металлами, в кислых растворах труднорастворимые соединения образуют только па.ии1дий и золото(I). Предварительное отделение золота необходимо при любом методе определения палладия (см. ниже). [c.191] Среди этих реагентов имеет значение диоксим циклогександиона-1,2 (ниоксим), поскольку это соединение сравнительно хорошо растворяется в водных растворах, а растворимость соответствующего комплекса палладия ниже, чем диметилглиоксимата палладия. [c.192] Реактивы. Ниоксим, 0,8%-ный водный раствор. [c.192] Вместо раствора ниоксима при pH = 5—6 можно использовать 1%-ный раствор динатриевой соли диметилглиоксима. Осадок взвешивают в виде Pd( 4H7N202)2 (фактор пересчета 0,3161). В обоих случаях необходимо предварительное отделение золота. [c.192] Хотя оксимы широко известны как высокоселективные и доступные реагенты для осаждения палладия, часто рекомендуют другие реагенты критический обзор литературы дан Бимишем [148, 151]. Среди почти 40 предложенных соединений некоторое значение имеет только 1-нитро-зонафтол-2 [1357, 1892, 2394], несмотря на то что селективность этого реагента значительно ниже селективности оксимов. [c.192] Удобный для взвешивания хелат стехиометрического состава Рс1(СдНб0Ы)2 образует палладий с 8-оксихинолином [262]. Комплекс осаждают из уксуснокислого раствора 2%-ным раствором оксина в 1 н. уксусной кислоте при pH = 3,5—6,0 и нагревании, а затем сушат при ПОХ. Осажденный оксинат палладия очень плохо растворяется в разбавленной соляной кислоте. Это позволяет отделить оксинаты других металлов промыванием 1 н. соляной кислотой. [c.192] Вернуться к основной статье